Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изомерия двойными связями

    Третье вспомогательное правило касается ситуаций, связанных с классической чис/транс-изомерией, которая рассматривается в следующем разделе. Здесь можно лишь указать, что изомерию двойной связи это третье вспомогательное правило формулирует как порядок старшинства Z>E в тех случаях, когда это необходимо для принятия решения по правилу последовательности. [c.161]

    У а- и р-изомера двойная связь находится при С,— g и легко перемещается в соседнее положение Сд—С,4, не вызывая этим видоизменений в структуре при перемещении в g—С14-положение эта двойная связь становится сопряженной по отношению к двойной связи при Сд—Сдо второго кольца, с образованием более устойчивой сопряженной системы. [c.464]


    Наиболее результативным является газо-жидкостное хроматографирование на капиллярных колонках метиловых эфиров позиционных изомеров кислот с определенной геометрической изомерией двойной связи или, наоборот, различных геометрических изомеров с определенным положением двойкой связи. [c.167]

    СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЬ И ИХ КОМБИНАЦИЯ С ПИРОЛИЗОМ И ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛОЖЕНИЯ И ГЕОМЕТРИЧЕСКОЙ ИЗОМЕРИИ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В НЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ [c.176]

    Геометрическая изомерия. Двойные связи обусловливают наличие у молекул пространственной — геометрической изомерии. Если с каждым ненасыщенным атомом углерода связаны два неодинаковых атома или две атомные группы, то они могут располагаться в пространстве по одну или по разные стороны от двойной связи, образуя цис- и транс-изомеры  [c.308]

    В (янту-структуре взаимодействием л-орбиталей двойных связей "через пространство" можно пренебречь, но, по данньш фотоэлектронной спектроскопии, различие между иервьш и вторьш иотенциалами ионизации для (Янтои-формы (А1Р=0,97 эВ) больше, чем для шн-формы (А1Р=0,36 ). Отсюда следует, что в -изомере двойные связи, далеко удаленные друг от друга, взаимодействуют между собой лучше, чем в син-изомере, где они находятся [c.202]

    Конфигурация Д ( °>- ч .7.триеновой системы характерна для эргокальциферола и других витаминов группы О. Из возможных геометрических изомеров двойной связи алифатической боковой цепи витаминов Ог и Ов ей приписывается тракс-конфигурация, что вытекает из инфракрасных спектров эргокальциферола (также и стигмакальциферола) и соответствующих провитаминов эргостерина и стигмастерина, имеющих полосы при 964, 968 и 970 см [83] для тра с-конфигурации двойной связи характерна полоса в инфракрасном спектре при 965 см в отличие от с-конф игу рации, для которой наблюдается полоса при 690 см [83]. [c.108]

    Кроме того, фракции жирных кислот (в основном, животного происхождения) содержат разветвленные, циклические, полинена-сыщенные с различной геометрической изомерией двойной связи, окси- и другие кислоты [217 ], В результате гидрирования и изомеризации ненасыщенных жирных кислот или их эфиров на металлических катализаторах образуются ненасыщенные циклические и ароматические кислоты [301 ]. [c.139]

    Результаты разделения метиловых эфиров октадекадиеновых кислот гидрированного кукурузного масла, проведенного на силикагеле с 30% AgNOg [314 ], показали, что прочность комплекса с ионами серебра, а следовательно, порядок элюирования из колонки зависят от геометрической изомерии двойных связей, а также от числа метиленовых групп между двойными связями (возможность разделения соответствующих позиционно-изомерных метиловых эфиров ненасыщенных кислот — третий основной характерный признак хроматографического разделения на носителях с AgNOg). Смесями петролейный эфир—бензол с увеличивающимся содержанием бензола указанные метиловые эфиры октадекадиеновых кислот элюируются из колонки в следующем порядке сопряженные диеновые (18 29 11 и 18 21°Д2) транс, транс-диеновые (18 2М 18 2 > 18 21 ), затем цис, транс-диеновые (18 2 i ) и транс, цис-диеновые (18 2 -i ), цис, цис-диеновые (18 2 .i 18 2 . 18 210.1S), транс, транс-диеновые (18 2 Л 18 2 . ) цис, транс-и транс, цис-диеновые (18 2 Л 18 2 >i 18 2 i 18 2 ,is) и смесью бензол—диэтиловый эфир (9 1) — цис, цис-диеновые (18 2 13 18 2 ,i2 18 18 28.i 18 2V ). [c.142]


    Для разделения эфиров жирных кислот по степени ненасыщенности и геометрическим изомерам двойных связей применяют силикагель с 5 или 10% AgNOg, для разделения позиционных изомеров мононенасыщенных эфиров жирных кислот — силикагель с 30% AgNOg, дающий большую разницу в значениях Rf для этих изомеров [317].  [c.145]

Рис. 23. Хроматограммы разделения методом тонкослойной хроматографии индивидуальных метилоктадеценоатов с различным положением и геометрической изомерией двойной связи (положение двойной связи совпадает с номером образца на рисунке) Рис. 23. Хроматограммы <a href="/info/255889">разделения методом тонкослойной хроматографии</a> индивидуальных метилоктадеценоатов с <a href="/info/54769">различным положением</a> и геометрической <a href="/info/1497453">изомерией двойной связи</a> (<a href="/info/314126">положение двойной связи</a> совпадает с номером образца на рисунке)
    Следует также отметить успехи применения метода ЯМР высокого разрешения для анализа структуры, геометрической и позиционной изомерии двойных связей оксикислот и жиpныx дJ и лoт в природных жирах и маслах [408], Однако полученные этим методом данные необходимо дополнять результатами анализа с помощью масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии и т. д. [c.177]

    Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

    Опыт показывает, что относительные стабильности а,р- и р,у-этиленовых изомеров в случае кетонов, кислот, сложных эфиров и нитрилов особенно зависят от природы заместителей, находящихся у ууглеродного атома. Таким образом, для соединений, незамещенных в положении, равновесие между двумя изомерами сдвинуто в сторону а,р-этиленового соединения. Наоборот, для замещенных в -положении соединений (особенно когда заместитель является ароматическим) равновесие может быть смещено в сторону р,у-изомера. В самом деле, ведь стабилизация, достигаемая в результате сопряжения ароматического ядра с двойной связью, может превысить стабилизацию изомера, двойная связь которого сопряжена с функциональной группой. [c.146]

    Такой же состав, как ацетиленовые углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2=С=СН2, называемый алленом. Следующий гомолог, С4Нв, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен СНз—СН==СН=СН2 является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Углеводород этот, имеющий строение СН2=СН—СН=СН2, известен под названиями дивинила (радикал СН2=СН— называется винилом), эритрена, или, по л<еневской номенклатуре, бутадиена-1,3, или 1,3-бутадиена. [c.345]

    ВОЗМОЖНО образование девяти дитактическихполимеров, составленных из разных геометрических и оптических изомеров. Двойные связи могут иметь цис-, транс- или статистические конфигурации, каждая из них в свою очередь может сочетаться с изотактической, синдиотактической или атактической конфигурацией при асимметрическом атоме углерода (С ). Так, в качестве примера на рис. 8.6 приведены все изотактические тпракс-структуры и все синдиотактическ е пгракс-структуры, образующиеся в результате [c.485]

    Большое значение ИК-снектроскопия играет в определении цис, траке-изомерии двойных связей, что достаточно общеизвестна [138]. Местоположение С=С Связи в молекуле полиацетиленового соединения может быть также определено с помощью ИК-спект-роскодии. Полоса поглощения тракс-дизамещенной двойной связл рядом с С=С-группой лежит около 950 смГ (несколько ниже, чем у простых олефинов), тогда как у i u -дизамещенной двойной связи эта полоса находится в области 700—680 см . Для обоих случаев полоса поглощения тройной связи становится интенсивнее и несколько сдвинута в сторону низких частот. Для транс, транс-диенацетиленовой группировки характерна полоса при 980 см . Поглощение в области 900 см указывает на присутствие виниль-ной группы, однако положение ее зависит от общего окружения всей молекулы. Ниже приведены полосы поглощения, характеризующие различия в положении винильной группы  [c.31]

    Исходя ИЗ одного энантиомера соединения 96 можно было ожидать образования четырех продуктов. При этом следует рассматривать реакцию только по одной двойной связи, так как в каждом изомере двойные связи стереохимически равноценны (рис. 9-6). Циклонентадиен может присоединяться к (Д)-глутинО вой кислоте (Н-96) либо сверху (А или А ), либо снизу (В или В ) плоскости двойной связи, причем возможна ориентация циклопентадиена либо с максимальным перекрыванием карбоксильной [c.456]



Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия двойными связями: [c.106]    [c.322]    [c.7]    [c.147]    [c.44]   
Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.11 , c.12 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойная связь

Изомерия связей

Изомеры связей



© 2024 chem21.info Реклама на сайте