Изомерия связей

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Ионизационная изомерия связана с различным распределением ионов между внешней и внутренней сферами комплексного соеди- [c.118]

Это изомеры по различному положению двойной связи. У изобутилена СН,=С—СНз изомерия связана с разветвлением угле- [c.305]

Солевая изомерия, или изомерия связи, возникает тогда, когда монодентатные лиганды могут координироваться через два разных атома. Например, ион NOT может присоединяться к центральному атому через азот или через кислород. Это обусловливает существование у иридия, кобальта и некоторых других металлов двух изомеров [c.155]

Таким образом, изомерия связи может наблюдаться у лигандов, которые содержат, по крайней мере, два разных атома с неподеленными электронными парами. [c.155]

Внутрисферная изомерия. Связана с локализацией явления изомерии в пределах одной комплексной частицы. Она включает в себя такие виды изомерии, как пространственную и структурную. Пространственная изомерия подразделяется на геометрическую и оптическую. [c.269]

Геометрические изомеры отличаются по пространственному расположению атомов или групп вокруг центрального атома (или атомов в случае многоядерных комплексов), но с центральным атомом в разных изомерах связаны те же самые атомы. Наиболее хорошо известными примерами такого типа являются соединения кобальта I, II или III [c.168]

Ионизационная изомерия связана с различной легкостью диссоциации ионов из внутренней и внешней сферы комплекса. Примерами ионизационных изомеров могут служить [c.155]

Появление четвертого изомера связано с возникновением нового типа изомерии, обусловленного свойствами кратно связанных атомов углерода вр -гибридные орбитали образуют плоскую треугольную систему, причем л-связь может существовать только тогда, когда оба треугольника расположены в одной плоскости. В ре- [c.402]

Пространственные изомеры (стереоизомеры) можно разделить на два класса 1) цис-транс-изомеры 2) оптические изомеры. Цис-транс изомерия связана с разным положением заместителей относительно двойной связи С=С или одинарной связи С—С в циклах. Оптическая изомерия характерна для молекул, которые не совпадают со своим зеркальным отображением. Таким свойством обладают любые молекулы, имеющие хотя бы один атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. [c.270]

Подчеркнут координирующий с ядром комплекса атом (изомерия связи). [c.117]

I. Стереоизомерия. Изомеры содержат строго одинаковые наборы связей, в таких изомерах связаны между собой одни и те же пары атомов. [c.370]

Изомерия связи возникает тогда, когда монодентатные лиганды могут координироваться через два разных атома. Например, ион N0 может [c.110]

Проблема разграничения конформации и конфигурации была решена в работе московских химиков В. Н. Дрозда, И. С. Зефирова, В. И. Соколова н И. В. Станкевича (1979 г.), где строго опредёле.но понятие стереохимической конфигурации как имеющее смысл лишь для хиральных систем. Если это определение станет общепринятым, формально все виды пространственной изомерии, кроме оптической, могут включаться в сферу конформационной изомерии (выделение структурной изомерии связано уже с определением понятия молекулы). [c.136]

На каталитическую активность оказывает существенное влияние наличие у ацетилацетонатов переходных металлов изомерии связи [20 а также существование Со(Асас)2 в растворе в полимерной форме [21, 22 [c.147]

Итак, предположим, что процентное содержание различных поворотных изомеров связей зависит только от молекулы. Тогда будут верны соотношения [c.149]

Координационная изомерия связана с переходом лигапдов от одного комилексообразователя к другому [Со(К Нз)б [Сг(СЫ)б1 и [ (NN3) ] [Со(СЫ)б1. [c.593]

Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом натрия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропнне, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспнртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [c.427]

Большая устойчивость г нс-изомера связана с меньшим взаимодействием г с-вицинальных метильных радикалов по сравнению с г нс-вицинальным метильным и этильным радикалами. Интересно, что равновесное соотношение пространственных изомеров в 1,2-диметил-1-этилциклопентане (65 и 35%) полностью совпадает с равновесным соотношением близких по строению пространственных изомеров второй группы 1,2-диметил-З-эти лцпк лопентана (см. табл. 3). Как в том, таки в другом случае изомеры отличаются типом г г/ -вицинальных заместителей (диметил- и метилэтил-). Все это лишний раз свидетельствует о перспективности метода [c.23]

Лигандная изомерия связана с вхождением в координационную сферу различных изомерных лигандов, например, [Р1(ЫН2СбН4СОО)2С12], в состав которого входят о-, м- и -аминобензойные кислоты. [c.270]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

Поданным работ [64, 65], разница в теплосодержании этих изомеров достигает всего 300 — 400 кал/молъ. Большая же устойчивость экзо-изомера связана с его более высокой энтропией (А 5 зоо к = 1,9 э. е.) [c.65]

Орто- и пара-кре.золы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, иизкий молекулярный вес и потому легко растворяются в орга нических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение л-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных т елей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40"п Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феипло-формальдегидному резиту. [c.381]

Ксилолы (диметилбензолы) СбН4(СНз)2. Технический ксилол — смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-). Применяется в качестве растворителя. Разделение технического кси.лола на индиЕшдуаль-ные изомеры связано с определенными трудностями их температуры кипения различаются между собой на незначительную величину (см. табл. 15). орго-Ксилол используется для получения фта-левого ангидрида пара-ктпол — для синтеза терефталевой кислоты (см. с. 324), которая служит исходным сырьем для производства синтетического волокна — лавсана. [c.285]

Некоторые виды изомерии связаны с изомерией аддендов. Так, в состав внутренней сферы комплекса [Р1(ЫН2СбН4СОО)2С12] входят 0-, м- или /г-аминобензойные кислоты. [c.71]

Ионизационная изомерия связана с различным распределением ионов между внешней и внутренней сферами комплексного соединения, например (Со(МНз)зВг)80< и Со(МНз)5504)Вг 1Со(Еп)а(М01)С1]С1 и 1Со(Еп)1СЫ N02 (Еп - молекула этилендиамина NH2 HJ H2NH2). [c.126]

Ионизационная изомерия связана с различным распределением ионов между внешней и внутренней сферами комплексного соединения, например [ o(NH3)jBrJS04 и l o(NHa)5S04JBr [ o(en)2(N02) l] l и l o(en)2 lJN02. Молекула этилендиамина NH. — Hj— Hg— NHj сокращенно обозначена еп. [c.215]

Изомерия. Для алкенов характерны два вида изомерии. Структурная изомерия связана с различным положением двойной связи в углеводородной цепи и с раз-ветвленностыо цени. Напрнмер, бутен имеет такие изомеры [c.316]

Некоторые позиционные изомеры связаны продуктивно (в том случае, когда какая-либо из потенциально расщепляемых связей в молекуле суктрата попадает в каталитический участок активного центра), тругие —непродуктивно (см. рис. 4). Обозначая константу ассоциации дл образования продуктивного фермент-субстратного комплекса Кп.у и непродуктивного — получим [c.42]

Проведены систематические исследования ИК-спектров тис- и селеноцианатов, которые позволили установить способ координации в зависимости от природы металла, изменения характера связи в ряду металлов, наличие изомеров связи, включающих тиоциано-и другие группы, наличие мостиковых изомеров. [c.280]

В, а ццис =1,4 В. Потенциальная энергия молекул транс-изомера в жидкой уксусной кислоте примерно на 11,2 кДж/моль ниже потенциальной энергии цис-том ра. Концентрации этих двух изомеров связаны с разностью их свободных энергий соотношением [c.242]

Из таблицы видно, что количество орто-изомера заметно снижается с увеличением углеводородного радикала за счет значительного увеличения содержания пара-избмера. Количество мета-изомера с увеличением боковой цепи заметно увеличивается. Такое изменение содержания орто-изомера связано, повидимому, с сильным стерическим влиянием алкильной группы на замещение в орто-положение. [c.36]

Значения 5(0Н) терпенофенолов очень близки к величинам алкилфенолов и особенно м- и и-трет-бутилфенола. Нет различия и между 0-, м- и и-замещенными терпенофенолов. Поэтому понижение кислотности -изомеров должно объясняться не наличием пространственного влияния изоборнильной фуппы на сольватацию фенолят-аниона водой, так как СНз-фуппы в мостике изоборнильного л<-заместите-ля, как это показывает молекулярная модель фенолят-аниона, не могут располагаться над бензольным кольцом из-за сильного стерического взаимодействия между ними. Имеются большие пространственные затруднения также между водородами изоборнильного цикла и водородом бензольного кольца, поэтому изоборнильный цикл (и другие циклы терпенов) будет повернут на значительный угол относительно плоскости бензольного кольца. Вероятнее, что уменьшение стабильности анионов л -изомеров связано с небольшим отличием в электронном влиянии и конформационном состоянии терпеновых и третбутильной фуппы. [c.30]

Казалось бы, все это создает непреодолимые трудности для расчета на сегодняшний день. С одной стороны, мы не молсем рассчитать все 146 постоянных, так как нет экспериментальных данных для различных поворотных изомеров, из которых можно было бы вычислить эти постоянные, С другой стороны, даже если бы все 146 постоянных были определены, то на пути расчета встает другая трудность — определить процентное содержание различных поворотных изомеров связей в реальном веществе. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология