Образование реакционных центров

Она начинается со стадии образования реакционных центров, в данном случае, вероятно, свободных радикалов, которые образуют затем полимерную цепь. [c.43]

Образование реакционных центров протекает по схеме [c.28]

Кроме основной реакции поликонденсации —реакции роста, т. е. реакции наращивания полимерной цепи, при осуществлении синтеза полимеров поликонденсационным методом в реальных условиях протекает ряд других реакций образование реакционных центров, обрыв полимерных цепей и т. д. В результате этого практически невозможно получить полимер с бесконечно большим молекулярным весом. Поэтому величина молекулярного веса по- [c.31]

И в этом случае обе стадии (образование реакционных центров и поликонденсация) протекают одновременно. Однако при протекании даже такой довольно простой реакции поликонденсации хлор-силанов не исключена возможность полимеризации циклических мономеров, получившихся из исходных соединений. [c.46]

Таким образом, наличие стадии образования реакционных центров в процессе синтеза полимеров не является специфичным для полимеризационных процессов она имеет место и в некоторых поликонденсационных процессах, число которых, однако, невелико. В большинстве поликонденсационных процессов реакционные центры создаются до поликонденсации. Это позволяет не принимать во внимание скорость образования реакционных центров при рассмотрении кинетики ряда простейших процессов поликонденсации. Однако, например для процессов радикальной поликонденсации (см. гл. IX, стр. 296), когда стадия образования реакционных центров является определяющей, учет этой стадии становится необходимым. [c.46]

Стадия образования реакционных центров (функциональных групп). При межфазной поликонденсации, как правило, она отсутствует, поскольку функциональные группы создаются в мономерах заранее, предварительными синтезами. При межфазной поликонденсации следует применять мономеры с высокой реакционной способностью. [c.198]

Радикальная поликонденсация. Эти процессы протекают с участием реакционных центров радикальной природы, образующихся непосредственно в процессе поликонденсации. Наблюдающееся иногда в этих процессах выделение низкомолекулярных продуктов происходит не на стадии роста цепи, а на стадии образования реакционных центров. К этим процессам можно отнести полирекомбинацию, дегидрополимеризацию и др. [c.287]

Характерно, что выделение низкомолекулярного продукта (например, третичного бутилового спирта при полирекомбинации диизопропилбензола) происходит не при реакции роста, а при реакции образования реакционных центров. [c.297]

Образование реакционных центров [c.300]

Стадия создания функциональных групп (образования реакционных центров) [c.33]

Особенности реакций создания функциональных групп (образования реакционных центров). Для этих реакций характерна большая глубина превращения, чем для реакции синтеза монофункционального соединения. Даже самая простая схема синтеза бифункционального соединения, например нитрование бензола [c.37]

Повышение избирательности нужной химической реакции требует, ио-видимому, проведения значительной эксиериментальной работы. Мз общих соображений следует, что электрофильные реакции, как правило, менее селективны, чем нуклеофильные. При проведении реакции образования реакционных центров одновременно с побочными реакциями оптимальным является протекание их по разному кинетическому механизму. [c.39]

Реакции образования реакционных центров в ходе самой ноликонденсации весьма многообразны и аналогичны рассмотренным реакциям получения бифункциональных соединений со стабильными функциональными группами. [c.42]

Из изложенного следует принципиальная возможность получения поликонденсационных полимеров из такого доступного сырья, как углеводороды нефти, ЗОг, СО2 и т. д. Для этого необходима разработка эффективных методов управления достаточно длинной последовательностью реакций, составляющих стадию образования реакционных центров поликонденсационных процессов. [c.42]

Молекулярная масса полимера в процессах со стадией образования реакционных центров. Уравнение (2.1) справедливо и для процессов, включающих стадию образования реакционных центров. В этом случае х представляет собой суммарную глубину превращения функциональных групп исходных мономеров в полимерные связи. [c.56]

В рассмотренных процессах поликонденсацни со стадией образования реакционных центров для наглядности сделано несколько упрощений введены коэффициенты Р1 и рг- Для более точных расчетов величину. VI, т.е. глубину превращения на стадии образования реакционных центров, следует выражать через соответствующие термодинамические или кинетические характеристики (в зависимости от того, обратимы ли реакции на этой стадии или необратимы). [c.58]

Процессы ноликонденсации, включающие стадию образования реакционных центров, безусловно, могут протекать стационарно. Этот вариант может реализоваться тогда, когда скорость образования реакционных центров и скорость их расходования в реакции образования макромолекул будут одинаковы. По-видимому, закономерности такого процесса могут оказаться аналогичными некоторым закономерностям радикальной полимеризации. [c.60]

Эта реакция является, по существу, полир Комбинацией на стадии образования реакционных центров — радикалов — натрий играет роль перекиси, на стадии образования макромолекулы происходит рекомбинация радикалов, совершенно идентичная типичной полирекомбинации. [c.81]

При каталитической поликондепсации концентрации взаимодействующих реакционных центров могут не совпадать с исходными концентрациями мономеров. Такую каталитическую поликонденсацию можно рассматривать как особый вид поликонденсации, включающей стадию образования реакционных центров. В этом случае следует ожидать отличие наблюдаемых закономерностей от закономерностей, типичных для поликоиденсации зависимости степени поликонденсацни от глубины процесса, оиреде- [c.100]

Образование реакционных центров. Обычно образование реакционных центров в поликонденсационных процессах осуществляется до реакции собственно поликонденсации, так что реакционные центры, особгнно если это функциональные группы, имеются в мономерах заранее, в отличие от полил4еризационных процессов, где реакционные центры (радикалы, ионы и т. п.) образуются в процессе образования полимера. Однако такое различие не может быть положено в основу разделения полимеризационных и поликонденсационных процессов, поскольку создание реакционных центров до начала наращивания полимерной цепи (т. е. до поликонденсации) не является спецификой всех процессов поликонденсации, а является лишь особенностью некоторых наиболее изученных случаев. [c.43]

Стадия образования реакционных центров сосгоит в создании в молекуле реагента (мономера, олигомера) реакционных центров (т. е. активных мест), способных взаимодействовать с молекулами того же или другого реагента. [c.6]

При протекании в одной и той же поликонденсационнои системе реакции образования реакционных центров и реакций их превращения число побочных реакций возрастает. [c.39]

Образование реакционных центров в процессах поликонденсации. Во многих случаях образование функциональных групп (реакционных центров) может происходить в поликонденсацион-ной системе одновременно с самой поликонденсацией, т.е. с образованием макромолекул. Это бывает в тех случаях, когда образовавшиеся реакционные центры очень активны, и поэтому предварительный их синтез и выделение невозможны. [c.40]

Наиболее ярким примером процесса поликоиденсации со стадией образования реакционных центров во время поликоиденса-ции является полирекомбинация. При полирекомбинацпи мономер, содержащий весьма подвижные атомы водорода (например, диизопропеи[[лбензол), нагревают с определенным количеством перекиси, способной давать свободные радикалы. [c.40]

На основе приведенной упрощенной схемы полирекомбинацпи можно сделать несколько важных выводов относительно стадии образования реакционных центров при поликонденсационных процессах. Так же как и на других стадиях, на этой стадии может происходить выделение низкомолекулярного продукта реакции. Это еще раз говорит о том, что выделение низкомолекулярного продукта не является особенностью стадии образования макромолекулы при поликоиденсации и, следовательно, не является спецификой таких процессов. [c.42]

Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликондепсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. Сюда следует отнести процессы, в которых выход осиовпого продукта этой стадии — реакционных центров—мал из-за низкой скорости образования самих реакционных центров или из-за невыгодной константы соответствующего рав-новеспя (подробнее см. ниже). [c.42]

Рассмотрим это на примере одного из наиболее типичных процессов поликонденсацни со стадией образования реакционных центров — полирекомбинацпи (см. с. 40). [c.56]

На примере полирекомбинацпи видно, что закономерности процессов ноликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсацин. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [c.57]

Кроме основной реакции поликонденсации — реакции роста полимерной цепи при получении полимеров в реальных условиях протекает ряд других реакций образование реакционных центров, обрыв полимерных цепей, образование простых веществ и т. д. Поэтому практически невозможно получить полимер с бесконечно большой молекулярной массой. Молекулярная масса полимера в конечном счете определяется конкуренцией реакции роста цепи полимера и реакций, приводящих к обрыву или прекращению роста полимерных цепей. Такая конкуренция зависит не только от химической природы побочных и осложняющих процесс реакций, но и от их относительной скорости, обусловленной различными факторами агрегатным и фазовым состоянием системы (жидким, твердым, газообразным),гидродинамическими параметрами (скоростьюперемешивания и т. д.), химическим составом системы (концентрацией мономеров, растворителей, катализаторов, наличием примесей и т. д.), технологическими параметрами (температурой, давлением и т. д.). [c.143]