Получение поликонденсационных полимеров

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

В последнее время способ межфазной поликонденсации по-получил широкое распространение в практике лабораторного синтеза В некоторых случаях он применяется для промышленного получения поликонденсационных полимеров. [c.169]

Из изложенного следует принципиальная возможность получения поликонденсационных полимеров из такого доступного сырья, как углеводороды нефти, ЗОг, СО2 и т. д. Для этого необходима разработка эффективных методов управления достаточно длинной последовательностью реакций, составляющих стадию образования реакционных центров поликонденсационных процессов. [c.42]

Температура. Из изложенного следует, что во многих процессах поликонденсацни в расплаве повышение температуры положительно влияет как на скорость процесса, так и на молекулярную массу образующегося полимера. Это обусловлено ускорением основной реакции образования макромолекулы и сдвигом поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера, чему благоприятствует полнота удаления низкомолекулярного продукта реакции при высоких температурах. Однако при очень высоких температурах (более 280—350°С) начинают интенсивно развиваться побочные реакции, что снижает молекулярную массу образующегося полимера. Поэтому процесс ведется при оптимальных температурных условиях для получения поликонденсационных полимеров с максимальной. молекулярной массой. [c.119]

При получении поликонденсационных полимеров стремятся снизить вероятность образования циклов до нуля. Это подбирается необходимой концентрацией исходных веществ и температурой, при которой энергия активации циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Если вероятность образования циклов равна нулю, протекает процесс только поликонденсации, но, как уже отмечалось выше, нельзя получить полимер с бесконечно большой молекулярной массой. Это объясняется тем, что реакция поликонденсации, как и все реакции конденсации, является равновесной и имеет свою константу равновесия К. Величина К, характерная для данной реакции, определяет конечное состояние системы. Она меняется с изменением природы реагирующих функциональных групп, но не зависит от характера радикала. [c.144]

На основе полученных экспериментальных результатов можно сделать вывод, что предлагаемый метод поликонденсации может быть использован в различных случаях для получения поликонденсационных полимеров высокого молекулярного веса и высокой однородности по молекулярным весам. [c.245]

Получение поликонденсационных полимеров [c.42]

Создание высокоинтенсивных процессов получения поликонденсационных полимеров и олигомеров является основным направлением современной полимерной технологии. Такие процессы отвечают требованиям сегодняшнего дня, поскольку обеспечивают наилучшие экономические показатели производств высокую производительность, малую металлоемкость, низкие капитальные вложения и др. [c.226]

Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. [c.168]

Во второй части представлены схемы технологических процессов получения пластмасс на основе поликонденсационных полимеров. [c.4]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Обобщение и анализ полученных результатов позволили сформулировать новые подходы к макромолекулярному дизайну в процессах поликонденсации и сополиконденсации и соответственно показать современные пути направленного регулирования свойств поликонденсационных полимеров и оптимизации поликонденсационных процессов. Показано, что многие из рассмотренных полимеров обладают специфическими свойствами, открывающими перспективы их успешной практической реализации. [c.5]

Как уже отмечалось, наличие асимметричного атома или атомов углерода в молекуле исходного соединения также затруднит решение проблемы синтеза полимеров заданной микроструктуры, в данном случае уже и пространственной микроструктуры. Проблема синтеза полимеров определенной пространственной микроструктуры вообще является очень важной, сложной и интересной. Особое значение здесь имеет задача получения поликонденсационных стереорегулярных полимеров. [c.73]

Поликонденсационный метод синтеза успешно используется и для получения карбоцепных полимеров. [c.302]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейной макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Наибольшую реакционную способность проявляют ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда алифатические изоцианаты н фенолы обычно реагируют очень медленно. [c.208]

Рассмотренные примеры показывают, что кинетический подход позволяет решать широкий круг задач, связанных с поликонденсационным способом получения сетчатых полимеров. Однако процесс описывается только до точки гелеобразования. В точке гелеобразования статистические моменты распределения макромолекул по размеру и функциональности обращаются в бесконечность и производящая функция теряет свой смысл. В этом основное ограничение кинетического подхода. [c.51]

При получении сетчатых полимеров поликонденсационным или полимеризационным методом из достаточно длинных олигомеров, способных кристаллизоваться, образующиеся полимеры также обладают кристалличностью, причем характер упаковки кристалла в полимере полностью тождествен характеру упаковки кристалла в олигомере [157, 158, 162, 170]. Такая ситуация обычно реализуется при достаточно длинных межузловых расстояниях в сетчатом полимере, когда межузловые цепи сетки имеют складчатую конформацию, аналогичную конформации исходных олигомеров [162]. При уменьшении длины цени исходного олигомера падает способность к образованию складчатых конформаций цепей и все более вероятной становится вытянутая конформация, реализация которой в сетчатом полимере затруднена из-за стерических препятствий, обусловленных узлами сетки. Следует отметить, однако, что степень кристалличности сетчатого полимера всегда ни- [c.151]

Блок-сополимеры были получены из поликонденсационных полимеров при осуществлении следующих последовательных реакций синтез отдельных блоков и последующее их соединение в результате взаимодействия реакционноспособных концевых групп. Если в ценях двух исходных полимеров, предназначенных для синтеза блок-сополимеров, содержатся различные концевые группы, способные вступать в реакцию друг с другом, блок-сополимер образуется в результате протекания такой реакции. Если же в цепях двух исходных полимеров содержатся одинаковые концевые группы, для получения блок-сонолимеров используют бифункциональный агент, способный реагировать с такими группами. Несколько приведенных ниже примеров иллюстрируют большое число возможностей сочетания полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.307]

При таком или каком-либо другом пространственном строении нерегулярных полимеров невозможна плотная упаковка молекул, т. е. невозможна кристаллизация полимера. Здесь следует отметить, что синтез полимеров реакциями поликонденсации всегда приводит к получению регулярных продуктов и поэтому поликонденсационные полимеры способны кристаллизоваться. [c.381]

Выбор растворителя для синтеза ароматических полиамидов (так же как и для синтеза других поликонденсационных полимеров) в растворе является достаточно трудной задачей. Поэтому целесообразно привести тот экспериментальный материал, который накоплен о наиболее распространенных растворителях, применяемых для получения ароматических полиамидов поликонденсацией в растворе. [c.20]

Поликонденсация в эмульсии является гетерофазным способом получения поликонденсационных высокомолекулярных соединений, при котором реакция образования полимера протекает полностью в объеме одной из жидких фаз эмульсионной системы. [c.40]

Установлено, что поликонденсационные процессы лежат в основе биосинтеза многих биологически важных полимеров, в частности белков. Вероятно, возможно плодотворное использование принципов биосинтеза и при получении поликонденсационных синтетических полимеров в лаборатории. [c.9]

Основной задачей книги является оказание помощи как работникам промышленности, так и химикам-исследователям в выборе варианта поликонденсационного метода и условий синтеза для получения высокомолекулярного полимера с заданными свойствами. [c.10]

Введение монофункциональных соединений — удобный способ получения стабильных (по молекулярному весу) поликонденсационных полимеров. Так, при получении некоторых видов полиамидов в реакционную смесь вводят небольшое количество уксусной кислоты. [c.58]

Следует еще раз отметить, что указанные особенности строения основной цепи полимеров, полученных разными методами, не являются общими, а относятся лишь к большому числу полимеров того или иного типа. Так, поликонденсационные полимеры на основе кремнийорганических мономеров могут иметь строение [c.313]

Нами предпринята попытка синтезировать ряд новых ноликарбоио- вых многоядерных кислот, содержащих дифенилсульфоновые группы для получения поликонденсационных полимеров. [c.37]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Однако в связи с тем, что на раннем этапе развития химии карборансодержащих поликонденсационных полимеров, поскольку их синтез был сопряжен со значительными трудностями, получались полимеры со сравнительно низкими молекулярными массами, по существу олигомеры, с невысокой теплостойкостью, интерес к ним резко понизился. Начиная примерно с 1965 г. публикации в этом направлении почти прекратились, за исключением группы карборансилоксановьтх полимеров, где наметилась перспектива получения термостойких эластомеров [8, [c.251]

K получению высокомолекулярных полимеров в ряде случаев приводит и силилированная поликонденсация. Она основана на использовании в поликонденсационном процессе в качестве исходных веществ силилированных нуклеофильных мономеров - диаминов, бисфенолов, тиофенолов, аминофенолов, бис(о-аминофе-нолов), гидроксикарбоновых кислот и др. Силилирование мономеров открывает [c.289]

По способу получения различают полимеры полимеризациошые и поликонденсационные. Полимеры, получаемые путем реакций боковых групп макромолекул с различными соединениями, назьшаются модифицированными. Их особенностью является то, что в них всегда содержится некоторое количество первоначальных реакционноспособных групп. [c.14]

Из поликонденсационных водорастворимых полимеров с функциональными группами наибольшее практическое применение в качестве осадителей ионов благородных металлов нашли продукты конденсации производных карбамида и формальдегида. Широко известна также [99] комплексообразующая способность трехмерных ионитов на основе гуанидина и формальдегида по отношению к анионным комплексам благородных металлов. Для получения линейных полимеров конденсацию производных карбамида с формальдегидом проводят в щелочной среде во избежание сшивания по метилольныгл группам. [c.159]

Производные антрахинона применяют и для получения структурно-окрашенных поликонденсационных полимеров - поликапроамидов, полиэфиров, поликарбамидов, полиамидоэфируретанов и др. Напри- [c.27]

Проводились работы, ставившие своей целью синтез самоокрашен-ных поликонденсационных полимеров, в частности карбамидноформальдегидных полимеров полиамидов и полиэфиров. Были получены карбамидноформальдегидные полимеры добавкой к реакционной смеси в процессе синтеза, в качестве цветного компонента красителя, содержащие в молекуле СН ОС и другие группы. Для получения окрашенных поликарбамидов также вводят при синтезе в реакционную смесь немного красителя (до 0,6%), содержащего в молекуле аминогруппы. [c.220]

Капрон может быть получен поликонденсацией е-аминокапроно-вой кислоты, поэтому он также относится к поликонденсационным полимерам. В макромолекулах нейлона-6,6 и капрона имеются амидные группировки, поэтому оба соединения относятся к полиамидам. Полиэфирные и полиамидные волокна используются для производства тканей, трикотажа, канатов, рыбацких сетей и т. п. В медицине капроновые нити применяются в качестве шовного материала. [c.345]

Равная реакционная способность N O-групц в 1,6-гексаметилендиизоцианате (ГМДИ) обеспечивает развитие процесса поликонденсации, что приводите к получению продукта с наиболее вероятным распределением MJM 2), т. е. распределением, присущим поликонденсационным полимерам. В случав применения ТДИ характер ММР преполимера определяется разной реакционной способностью N O-rpynn при этом значение MjAi увеличивается при уменьшении N O ОН. Следовательно, эффект разной реакционной способности уменьшается при уменьшении отношения N O ОН и ММР полиуретанов приближается к наиболее вероятному распределению. [c.44]

Поликонденсация характеризуется несколькими общими признаками. Первостепенное значение в поликонденсации пмеет высокая чистота исходных веществ п пх стехиометрическое соотношение, являющиеся основными предпосылками получения высокомолекулярных полимеров. Для регулирования молекулярного веса полимера процесс ведут в присутствии определенных количеств монофункциональных веществ или избытка одного из бифункциональных реагентов. Другим важным фактором является температура реакции. Большинство реакций поликонденсацпи идет сравнительно медленно при обычных температурах. Поэтому для ускорения реакции ее часто ведут при высоких температурах порядка 150—200 °С и выше. Важным обстоятельством является также равновесность поликонденсационных процессов. Так как многие иоликонденсационные реакции относятся к равновесным процессам, то для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, необходимо использовать соответствующие методы. К ним, в частности, относится принудительное удаление воды и других низкомолекулярных продуктов реакции из реакционной смеси повышением температуры реакции илп понижением давления. [c.82]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

Совместную П. обычно применяют для модификации свойств поликонденсационных полимеров, напр, для получения полиамидов с повышенной термостойкостью (совместная П. гексаметилендиамина, ади-миновой и терефталевой к-т), лучшей растворимостью (совместная П. гексаметилендиамина и адипиновой к-ты с е-аминокапроновой к-той) и т. д., чем у соответствующих гомополимеров. [c.80]

Полиуретаны, полученные с применением 4,4 -дифенилметандиизоциа вата (МДИ) при всех исследованных соотношениях диола и диизоцианата имеют наиболее вероятное распределение по молекулярным весам, ана логичное распределению полиуретанов на основе 1,6-гексаметилендиизоциа ната и характерное для равновесных поликонденсационных полимеров [11 [c.85]

Промышленное применение поликонденсационного метода синтеза полимеров продолжает развиваться неуклонно увеличивается производство старых многотоннажных полимеров, осваивается получение новых полимеров. Так, например, ледав-но освоено и в настоящее время значительно расширяется производство поликарбонатов, в полупромышленных масштабах ведутся работы по освоению производства ряда циклоцепных термостойких полимеров ароматического ряда (полипиромеллит-имидов, полисульфонов, полифениленоксида, ароматических полиамидов) и др. [c.8]

Процессы поликонденсации в расплаве широко используются 8 промышленности для получения ряда полимеров полиэфиров, полиуретанов, полиамидов и др. Некоторые специфические черты протекания таких процессов обусловливают определенные технологические особенности их проведения. Наиболее характерными особенностями синтеза поликонденсационных полимеров в рас-ллаве являются следующие [c.110]

Подавляющее большинство стереорегулярных полимеров до настоящего времени было получено полимеризацией. Не меньший интерес представляет синтез стереорегулярных поликонденсационных полимеров. Получение стереорегулярных полимеров преимущественно методом полимеризации вполне объяснимо. Дело в том, что стереорегулярность полимеров, синтезируемых из ви-нильньтх и других ненасыщенных мономеров, является следствием невалентных взаимодействий боковых заместителей в радикале (радикальная полимеризация) или следствием реакций комплексо-образования между мономерами и реакционными центрами растущей цепи (ионные виды полимеризации). Поэтому из одних и тех же мономеров можно получить полимеры различного строения изотактические, синдиотактические и атактические. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров методом поликонденсации иной. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология