Каломельный электрод теория

Теория В. Нернста оказалась применимой для идеальных растворов и в дальнейшем была усовершенствована В. Гиббсом, который ввел вместо концентраций ионов пропорциональные им активности. Теория В. Нернста в большой степени инициировала изучение гальванических цепей. Методы исследования были усовершенствованы после введения В. Оствальдом в 1893 г. нормального каломельного электрода, а в дальнейшем — водородного электрода Нернста (1900). [c.170]

Б и м е т а л л и ч е с к и е электродные пары. Найдено, что потенциалы инертных металлов в различной степени зависят от отношения окисленной формы к восстановленной форме вещества, находящегося в растворе. Так, потенциал платины может быть точно выражен уравнением (3—10), потенциалы же некоторых других металлов, в особенности вольфрама, оказываются гораздо ниже, чем это предсказывается теорией. Поэтому при титровании вместо обычного электрода сравнения можно использовать вольфрам, поскольку требуется измерение только относительных величин. Это обстоятельство позволяет устранить каломельный электрод с солевым мостиком и получить более прочную установку, требующую меньше внимания и более редкой замены. [c.66]

Пропусканием струи ртути в раствор можно автоматически получить между ней и раствором нулевой потенциал, отвечающий максимуму электрокапиллярной кривой. На это еще указал Гельмгольц (1881). Не останавливаясь подробнее на теории таких капельных электродов, отметим лишь, что, комбинируя их с нормальным каломельным электродом Пашен (1890) получил для последнего абсолютный потенциал — 0,56 V, который долго считался правильным. Измерения Пальмера (1900), сделанные с большой тщательностью, дали — 0,568 V. [c.461]

Например, в водных растворах для каломельного электрода получается а = 0,9 — 1,3 Ю" и для бромного а = 0,7 — 0,9 10 см. То обстоятельство, что здесь теория применена к так называемым электродам второго рода, не существенно, так как в конечном счете они также являются металлическими электродами. [c.94]

Особое значение приобрел стационарный ртутный капельный электрод, теория и применение которого обобщены Шмидом (62(29)]. Индикаторный электрод представляет собой каплю ртути, находящуюся в воронкообразном расширении стеклянной трубки, согнутой в виде буквы J потенциал ртути измеряют с помощью платиновой проволоки, припаянной к нижнему колену стеклянной трубки. В качестве внешнего электрода применяют каломельный или хлоро-серебряный электрод. В том случае, если исследователя интересует не абсолютное значение потенциала, а лишь его скачок в точке эквивалентности, можно применять также амальгамированную золотую или серебряную проволоку. [c.108]

Пoлyчeнныe результаты сравнивают с теорией ( °х/гх=0,45 в относительно насыщенного каломельного электрода). [c.75]

Примечание. С развитие.ч термодинамической теории активности выяснилось, что при электрическом методе определения pH в водородной цепи получают не концентрацию водородного иона, а его активность в данном растворе, т. е. ту эффективную концентрацию, которую этот ион имел бы, если бы он подчинялся законам идеальных газов. Серенсеном было принято, по данным электропроводности, что pH раствора 0,1 н. НС1 в 0,09 н. КС1 равно 2,038, откуда была вычислена и стандартная величина потенциала децинормального каломельного электрода, равная 0,3380 а при 18°С. С развитием теории активности было найдено, что истинная величина pH децинормальной НС1 в 0,09 н. КС1 равна 2,075, а отсюда величина потенциала децинормального 1саломельного электрода равна 0,3353 в при 18°С (относительно нормального водородного электрода). [c.36]

Металл, окруженный слоем или осадком своей трудно растворимой соли с раствором, имеющим общий анион в качестве электролита, называется электродом второго рода. Примером служит каломельный HglHgj lg С1 или хлоросер ря-ный Agi Ag l-СР электрод. Теория таких электродов будет дана ниже. [c.371]

Соответствие между экспериментальными данными и теоретической зависимостью равновесного потенциала окислительно-восстановительной системы от ионной силы раствора в области небольших р,, при которых справедлива теория Дебая—Хюккеля, получено при исследовании систем Fe ( N)4 Ьру" Fe (Ьру) " [113], Fe( N)r [114, 115]. Для последней системы с учетом ассоциации гексацианидных комплексов железа с ионами калия для == О получено = 355 1 мВ (25 °С) [114]. В отличие от работы [114], в которой гальванический элемент с переносом содержал в качестве электрода сравнения насыщенный каломельный электрод, в работе [115] использовался гальванический элемент без переноса в этом элементе электродом сравнения служил стеклянный электрод, обратимый относительно ионов калия. С использованием средних коэффициентов активности в работе [115] для системы Fei N) " получено стандартное значение потенциала Е — 361 0,5 мВ (25 С), 1. е. на 6 мВ более высокое, чем в работе [114]. Это расхождение авторы [115] связывают с возможным осложняющим влиянием диффузионного потенциала, не учтенным в работе [114]. Другая возможная причина расхождения в значениях определенных для системы Fe( N)r в работах [114, 115], — недоста- [c.57]

Сущность метода сводится к электровосстановлению или электроокислению исследуемого вещества, находящегося в растворе, причем ход процесса фиксируется посредством снятия вольтамперной кривой, отражающей зависимость силы тока, который проходит через электролитическую ячейку, от приложенного напряжения. В качестве одного из электродов применяют капельный ртутный электрод, а в качестве другого — донную ртуть (большой поверхности) или каломельный полуэле-мепт. Ток, проходящий через электролитическую ячейку, очень мал и поэтому полярографическое исследование какого-либо раствора практически не изменяет его состава. Теория и практика вопроса изложены в ряде руководств и обзорных статей [15—19]. [c.126]

Стеклянный электрод был впервые применен для определения pH электролита Кремером и прочно вошел в технику измерений после обстоятельных исследований Габера и Клеменсевича Стеклянный электрод (рис. 24) представляет собой маленькую стеклянную колбочку диаметром обычно от 1 до 3 см с толщиной стенки от 0,01 до 0,001 мм. Колбочка заполняется стандартным раствором с определенным pH, в раствор погружается металл проводник, 1), который образует с этим раствором электрод, обладающий определенным равновесным потенциалом. Тонкостенная колбочка погружается в исследуемый раствор, который, в свою очередь, электролитически связан с каким-то другим электродом сравнения 2 (нанример, каломельным или хлорсеребряным). Замеряя напряжение такой цепи, можно определить в исследуемом растворе величину pH. Теория и практика применения стеклянного электрода прекрасно освещены Кратцем [c.91]