Диффузионный потенциал влияние температуры

Наличие противоположных тенденций в распределении потоков по сечению насадочной колонны может привести к созданию локальных зон массообмена, в которых критерий диффузионного потенциала тХ отличается от подобной величины в целом по колонне. Это может служить причиной изменения контролирующей фазы и связанного с этим изменения характера влияния давления (температуры) на массообмен. [c.115]

Задача повышения точности потенциометрического анализа в статических условиях решалась, в частности, с помощью разработки новых приемов проведения анализа и создания математического аппарата для расчета результатов анализа. Различные варианты методов добавок в большей или меньшей степени позволяют нивелировать влияние на правильность анализа вариантности основных постоянных ионоселективных электродов и электрохимической измерительной ячейки температуры, крутизны электродной функции, нормального потенциала электрода, диффузионного потенциала жидкостного соединения. Разработаны программы расчета определяемых концентраций с привлечением вычислительной техники в различных вариантах метода добавок. При использовании этого опыта для модификации методов добавок с учетом специфики анализа в динамических условиях потребуются новые конструкционные и методические решения. [c.176]

Соотношения (101) и (102) справедливы только для систем, состояние которых мало отличается от равновесного, т. е. для систем в так называемой линейной области неравновесной термодинамики. Однако эта область охватывает широкий круг явлений, описываемых линейными законами Фурье для теплопроводности. Ома для электричества, Фика для диффузии и т. д. С помощью этих соотношений могут быть легко выведены основные соотношения для таких перекрестных явлений, как термодиффузия (появление градиента концентрации в первоначально гомогенной среде под влиянием градиента температур), термоэлектрический потенциал (возникновение электрического потенциала под действием градиента температур), диффузионный термоэффект (появление температурного градиента в результате диффузии газа), эффекты, обратные перечисленным, и т. д. [c.321]

В зависимости от состава пробы изменяется и состав облака дуги, который существенно влияет на диффузионные процессы и время пребывания атомов примесей в столбе дуги, а в конечном итоге, на интенсивность линий определяемых элементов. От состава пробы зависит и наличие в спектре различных помех молекулярных полос, фона сплошного спектра, мешающих линий и др. Влияние состава пробы на результаты анализа зависит от концентраций самих определяемых элементов, обычно с повышением концентраций ослабевает. Если третьи элементы влияют на интенсивность линий определяемых примесей через изменение температуры разряда, то это влияние различно для линий, имеющих различный потенциал возбуждения. Влияние состава пробы сказывается на величине систематической ошибки (на правильности результатов анализа) и зависит от способа введения пробы в разряд, режима испарения и возбуждения и других факторов. [c.79]

Как отмечал Б. И. Китаев, и использовал в своих разработках, при математическом описании явлений теплообмена и восстановления между ними можно найти определенную аналогию, связанную с характером погашения потенциалов процессов по высоте слоя. Для теплообмена таким потенциалом является разность температур потоков теплоносителей, а для восстановления — разность действующего и равновесного парциальных давлений восстановителя (в изотермических условиях) или его концентраций (при постоянном давлении). По нашему мнению, эта аналогия полностью соответствует развиваемой в настоящее время методике обобщенного термодинамического подхода к детерминированному описанию сложных обменных процессов (см, гл. 5, п. 5.4), а также [10.3]. Однако это далеко не полная аналогия. Прежде всего, потенциал теплопереноса связан с состоянием обоих потоков, в то время как потенциал восстановительного процесса не зависит от состояния (степени восстановления) железорудного материала. Кроме того, если коэффициент теплоотдачи в уравнении теплообмена сравнительно мало изменяется по высоте слоя, то коэффициент массообмена при восстановлении существенно зависит от степени восстановления материала и, следовательно, будет переменным по ходу процесса. Это отличие объясняется определяющим влиянием диффузионных и химических сопротивлений при восстановлении кускового железорудного материала, тогда как теплообмен в слое обычно лимитирует внешнее сопротивление. Указанные особенности восстановительного процесса, как, впрочем, и других физико-химических процессов, во многом определяют различие результатов теоретического анализа явлений тепло- и массообмена в слое при кажущейся одинаковости их математических моделей. [c.296]

В соответствии с зависимостью скорости анодного растворения германия г-типа от скорости диффузии дырок, с увеличением последней потенциал анодной поляризации уменьшается. Увеличение удельного электрического сопротивления германия п-типа, т. е. увеличение доли участия дырок в общей проводимости или уменьшение диффузионной длины, т. е. увеличение скорости диффузии дырок, приводит к уменьшению потенциала его анодной поляризации. Анодная поляризация германия /г-типа уменьшается под влиянием освещенности, температуры, т. е. факторов, увеличивающих концентрацию дырок 1778]. [c.276]

За последние годы сложный процесс прямого крашения все больше уточняется проблема изучена с новых точек зрения, так что имеется много данных для окончательной общей оценки всех факторов. Были определены характеристики для равновесия при исчерпывании ванны на 50%, определяющие диффузионные и миграционные свойства красителей. Новым экспериментальным подходом является измерение скорости крашения для ряда красителей при равных концентрациях соли. Значение этих данных для практики крашения заключается в том, что скорость крашения обычно связана с выравнивающей способностью. Была предложена теория поверхностного потенциала для объяснения влияния соли и температуры на кажущийся коэффициент диффузии. По этой теории диффузия красителя в целлюлозную пленку рассматривается как процесс активированной диффузии и абсорбции. Исходя из ряда упрощающих допущений, было разработано уравнение диффузия— адсорбция для абсорбции прямых красителей целлюлозной пленкой это уравнение частично справедливо для данных, полученных при высоких концентрациях соли, но неверно при низких концентрациях. Недавно Нил сделал попытку составить простую физическую картину влияния электрических сил на процесс крашения без учета влияния таких сил ближнего порядка, как водородные связи, определяющие сродство красителя к волокну и природу их связей. Электростатический эффект, вызываемый зарядами волокна и ионов красителя, не является основным фактором, определяющим сродство красителя к волокну, но изменения силы и характера электростатических сил определяют влияние соли на процесс крашения и влияние кислоты на крашение шелка и шерсти. [c.1445]

Эффект наложения в равной мере обусловлен влиянием градиентов, вызванных некоторыми внешними по отношению к данной термодинамической системе условиями (методикой приготовления системы, нагреванием или охлаждением) и влиянием возникшего процесса переноса. Например, если между двумя концами трубы, содержащей раствор или газ с одинаковой во всех точках концентрацией, поддерживается разность температуры, то в растворе возникает градиент концентрации, сохраняющийся и после достижения стационарного состояния эффект Сорэ). Однако если в стационарном состоянии раствора поддерживается градиент концентрации, то это приводит к возникновению градиента температуры эффект Дюфура). Так же, если в растворе электролита, содержащем ионы с разной подвижностью, имеет место градиент концентрации, то возникает градиент электрического потенциала (диффузионный потенциал), обусловленный разной скоростью диффузии ионов. Этот диффузионный потенциал будет влиять на поток массы. Описанное явление имеет важное значение в диффузии электролитов (см. разд. 3.2). [c.209]

Вязкость электролита и скорость его истечения. Начальные гидродинамические условия протекания раствора в межэлектродном пространстве, т. е. кинематическая вязкость, давление и скорость истечения также оказывают влияние на диффузионную стадию электродной реакции и, следовательно, на анодный потенциал и анодный выход по току. От гидродинамического режима зависит характер электрического поля в зазоре и распределение тока на поверхности анода, а также температура [11, 12]. [c.80]

На концентрационную зависимость ИСЭ в разной степени могут оказывать влияние следующие факторы колебания диффузионного потенциала и температуры наличие компонентов пробы, влияющих на мембранные процессы и коэффициент активности анализируемого иона инструментальные ошибки ошибки при приготовлении растворов и построении градуировочного графика. В некоторых случаях влияние отдельных факторов можно элиминировать термостатированием, изменением конструкции электролитического ключа, постоянством ионной силы и т. д. Кроме того, величина погрешности будет зависеть и от выбора методики анализа. Как будет показано ниже, наибольшие погрешности накапливаются при использовании прямой ионометрии, наименьшие — мультиэлектродных систем. [c.102]

Существенно, что в ряде случаев градиент одного снойства или параметра вызывает появление другого. Так, градиент температуры в газовых смесях приводит к возникновению градиента концентрации — в более горячей части объема обычно увеличивается содержание легких компонентов, а в холодной — тяжелых (термодифф-фузия). В водных растворах градиент концентрации электролита вызывает градиент электрического потенциала (диффузионный потенциал—см. гл. VII), При прохождении электрического тока через спай двух разных металлов появляется разность температур (эффект Пельтье). Важно, что такое влияние градиентов друг на друга является взаимным, т. е, если градиент первого параметра вызывает появление градиента второго, то и градиент второго вызывает градиент первого. Так, в случае спая двух металлов разность температур между спаями вызывает э. д. с. и электрический ток, т, е, явление, обратное эффекту Пельтье (оно используется для измерения температур с помощью термопар), [c.293]

Изополосы скоростей на картах показывают области протекания окисления. В кинетической области они изменяются под влиянием температуры и потенциала, а в диффузионной — только в зависимости от потенциала. Карты свидетельствуют о сильной зависимости скорости окисления от температуры в пределах 323— 353 К и указ1ывают на переход процесса при меньшей температуре в диффузионную область. [c.39]

В этих опытах использовалась хорошо откачанная и запаянная цилиндрическая стеклянная трубка (см. рис. 1). Вдоль оси трубки проходит длинная вольфрамовая проволока. Ее окружают три цилиндрических коллектора. Центральный цилиндр служит коллектором для эмиссионного тока, испускаемого средней частью вольфрамовой проволоки. Поскольку отсчеты производятся при довольно низких температурах, охлаждение концов проволоки оказывает очень сильное влияние на получаемые результаты поэтому средний цилиндр должен быть такой длины, чтобы принимать на себя эмиссионный ток только от части проволоки, составляющей Vio ее общей длины. Все три коллектора обычно имеют один и тот же потенциал, но измеряется ток только от среднего коллектора. Боковой отросток с металлическим цезием устроен таким образом, что позволяет самостоятельно регулировать температуру цезия. Вся трубка откачивается диффузионными насосами при нагревании, а затем охлаждается. После этого прокаливаются все металлические части, пока они не перестанут выделять газ. Прогрев и прокалка повторяются один или два раза. Трубка отпаивается тогда, когда нить и коллекторы еще находятся в нагретом состоянии. Вольфрамовая проволока прокаливается при 2600°К в течение нескольких минут, а затем при 2400° К в течение многих часов. Это стабилизирует свойства проволоки в частности, достигается такой размер кристаллов, который в дальнейшем не изменяется. Затем с помощью разбивалки, приводимой в движение магнитом, отбивается кончик у ампулы, содержащей металлический цезий. Упругость паров цезия в основной трубке регулируется путем повышения или снижения температуры бокового отростка. [c.159]

Таким образом, вблизи поверхности капилляров фильтровальной перегородки и частиц суспензии возникает двойной электрический слой. Слой ионов жидкости обладает диффузионным строением, т. е. концентрация ионов в нем убывает с удалением от поверхности твердого тела. Толщина его зависит от концентрации и валентности ионов дисперсионной среды, знака заряда, температуры. На двойной электрический слой большое влияние оказывает способность ионов гидратироваться. Притягивая дополнительно молекулы воды или другого растворителя, электрический слой создает вокруг каждой частицы шубу из свободных и гидратированных противоионов. При перемещении частицы в дисперсионной среде некоторая часть противоионов вместе с небольшим объемом дисперсионной среды остается связанной с частицей, а остальные отрываются. В результате такого перемещения возникает разность потенциалов, которая называется электрокипетическим или дзета-потенциалом ( -потенциал). [c.42]

При нарушении сплошности покрытия образуется биметаллическая система алюминиевое покрытие — сталь. Смешанный электродный потенциал этой системы определяется кинетикой и соотношением скоростей анодной и катодной реакций, которые протекают преимущественно на покрытии (анодная реакция ионизации алюминия) и на поверхности стальной трубы (катодная реакция восстановления растворенного кислорода или выделения водорода). При температуре 20°С первоначально электродный потенциал биметаллической системы устанавливается вблизи потенциала питтингообразования алюминиевого покрытия. При потенциале питтингообразования анодная реакция ионизации алюминия поддерживается сопряженной катодной реакцией восстановления кислорода. С увеличением количества питтингов и соответственно площади локального нарушения пассивного состояния покрытия скорость катодной реакции, ограниченная по значению предельным диффузионным током, может оказаться недостаточной для поддержания процесса ионизации алюминия в кинетической области при потенциале питтингообразования. Это приводит к смещению электродного потенциала к более отрицательным значениям. Причем такое смещение происходит тем раньше, чем выше концентрация хлор-ионов. Аналогичное влияние на формирование стационарного потенциала биметаллической системы оказывает повышение температуры. С повышением температуры и концентрации хлор-ионов также наблюдается увеличение смещения в отрицательную сторону электродного потенциала биметаллической системы по сравнению с потенциалом коррозии железа. Наблюдения показали, что с увеличением смещения в отрицательную сторону электродного потенциала биметаллической системы относительно потенциалов коррозии железа степень коррозии участков образцов с нарушением сплошности покрытия уменьшается. За год испытаний при концентрациях хлор-ионов 0,003—0,07 н при температурах 60-80ОС коррозия железа на участках нарушения сплошности покрытия вообще отсутствовала, тогда как при 20РС в подобных испытаниях наблюдался слабый налет ржавчины. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология