Электрод теория

Эта книга отличается прежде всего строгим и всесторонним изложением современных представлений о строении границы раздела электрод — раствор. В ней рассмотрены новые важные проблемы (например, термодинамика поверхностных явлений на металлах, адсорбирующих водород и кислород, современное понятие о заряде электрода, теория адсорбции органических соединений на электродах), которые еще не были отражены в учебной литературе. [c.3]

Для специфической адсорбции неорганических ионов из смешанных растворов с постоянной ионной силой М. А. Воротынцевым была развита модельная теория, учитывающая дискретный характер и конечный объем специфически адсорбированных ионов, экранирование их зарядов электронной плазмой металла и ионной плазмой диффузного слоя, а также возможный частичный перенос заряда в результате донорно-акцепторного взаимодействия этих ионов с электродом. Теория ограничена условиями неизменности емкости плотного слоя при адсорбции ионов и малыми величинами заполнения ими поверхности, но ее достоинством кроме строго физического подхода является то, что ПОМИМО опытных значений дифференциальной емкости плотного слоя в растворе поверхностно-неактивного электролита (Сог) уравнения теории содержат только два подгоночных параметра. Одним из них является свободная энергия адсорбции ДО а при фо =0 и ионной силе раствора с-> О, другим — безразмерный параметр А, который характеризует диэлектрические свойства плотного слоя и ге- [c.147]

Для ламинарного течения жидкости вдоль поверхности электрода теорией конвективной диффузии установлено соотношение [c.30]

В ней рассматриваются термодинамика идеально поляризуемого электрода, теория диффузного двойного слоя и влияние адсорбции ионов и нейтральных частиц на его строение. Изложены общие теоретические основы одностадийных и многостадийных электродных процессов. [c.4]

Однако ей свойственны и определенные недостатки. Она не могла объяснить, почему электрокинетический потенциал (потек-циал раствора в плоскости скольжения при относительном перемещении жидкости и твердого тела) может быть не только одинаков, но и противоположен по знаку потенциалу электрода. Теория давала завышенные по сравнению с опытом значения емкости двойного слоя. [c.32]

Далее Левич вывел формулы для теоретического расчета б и показал, что она зависит не только от скорости размешивания, но и от коэффициента диффузии и кинематической вязкости жидкости. Для случая вращающегося дискового электрода теория дает следующее уравнение, определяющее величину б [c.309]

Графитовые индикаторные электроды теория, методология и применение. [c.13]

Из сказанного следует, что многие особенности предволн, связанные с адсорбцией компонентов обратимой электрохимической реакции, определяются специфическими свойствами капающего ртутного электрода, поверхность которого растет во времени. Если предположить, что в некоторых случаях предволны появляются в результате замедленной адсорбции или же вызваны другими причинами, обсужденными в работах О. Мюллера [46, 47], то следует ожидать появления таких предволн и при использовании электродов с постоянной поверхностью. Интересно в этом отношении было бы исследовать обратимые реакции на твердых, особенно на вращающихся электродах, теория процессов на которых достаточно хорошо разработана [48]. [c.33]

Для исследования нестабильных промежуточных продуктов электрохимической реакции можно использовать вращающийся кольцевой электрод, представляющий собой систему из двух независимых электродов — диска и кольца, расположенных в одной плоскости и разделенных узкой изолирующей прокладкой [88]. Образующиеся в процессе электролиза на дисковом электроде конечные и промежуточные продукты могут быть изучены при их восстановлении или окислении на кольцевом электроде снятием поляризационной кривой с предельным током диффузии по исследуемому веществу. Электрод (см. рис. 36, б) состоит из латунного цилиндра 1 с припаянным платиновым диском и трубки 3 из латуни с припаянным кольцом из платины, изолированных друг от друга тонкой (0,25 мм) втулкой 2 из фторопласта. Наружная оболочка электрода 4 также изготовлена из фторопласта металлические части плотно запрессованы во фторопластовые обоймы. Шпиндель 8, в который ввинчивается электрод, имеет изолирующие втулки 5 между внутренней 7 и внешней 6 его частями, что обеспечивает независимый подвод тока к диску и кольцевому электроду. Теория конвективной диффузии к вращающемуся диску разработана Левичем [89, 90]. [c.97]

Теории первого и второго типов удобны при рассмотрении мембранных электродов. Теории же третьего типа, несмотря на их общность и унифицированность, применимы к мембранным системам различной сложности, содержащим параметры, физическую и (или) химическую значимость которых понять трудно, а расчет этих параметров выходит за рамки обычных экспериментальных методов. [c.68]

Формулы, предложенные Брдичкой, применимы лишь для обратимых процессов. В случае необратимого процесса для величины Гоо получается такое же уравнение, как и для обратимого процесса только при условии, что продукт реакции, образовавшийся при электролизе, не десорбируется с поверхности электрода. Теория Брдички лишена внутренних противоречий, очень логична рассчитанные значения величины Гоо хорошо согласуются с размерами адсорбированных молекул. [c.150]

Особое значение приобрел стационарный ртутный капельный электрод, теория и применение которого обобщены Шмидом (62(29)]. Индикаторный электрод представляет собой каплю ртути, находящуюся в воронкообразном расширении стеклянной трубки, согнутой в виде буквы J потенциал ртути измеряют с помощью платиновой проволоки, припаянной к нижнему колену стеклянной трубки. В качестве внешнего электрода применяют каломельный или хлоро-серебряный электрод. В том случае, если исследователя интересует не абсолютное значение потенциала, а лишь его скачок в точке эквивалентности, можно применять также амальгамированную золотую или серебряную проволоку. [c.108]

Для металлических электродов теория двойного электрического слоя и методы его исследования достаточно подробно описаны в литературе . [c.12]

Глава 12 Амперометрические ферментные электроды теория И эксперимент [c.149]

Для изучения механизма реакции восстановления кислорода весьма удобным оказался вращающийся дисковый электрод, теория которого была разработана Левичем [55]. Оказалось, что в зависимости от природы металла может быть реализован как тот, так и другой механизм. [c.34]

В настоящее время для определения некоторых катионов, анионов и неионизированных газов все шире применяются ионоселективные электроды. Теория этого процесса подробно описана в литературе [71—73]. Ионоселективные электроды обычно просты по конструкции, прочны и имеют умеренную стоимость (100— 150 долл. за один электрод). [c.608]

Ряд внешнесферных реакций был исследован в работах Суэйна, Миллера и других авторов методом потенциодинамических кривых с линейной разверткой потенциала. Этот метод оказался удобным как для качественной, так и для количественной характеристики поведения электродов. Теория метода дана в монографиях [142, 143]. [c.46]

Для фиксирования ТЭ применяют визуальные методы (табл. 9.8), но главным образо11 отенциомегрическое титрование. Интервалы перехода окраски цветньк индикаторов сильно изменяются в неводных средах (табл. 9.9), и хотя в принципе многие индикаторы можно применять дпя обнаружения ТЭ, предпочитают потенциометрический метод со стеклянным (или сурьмяным) электродом, теория которого хорошо разработана. [c.59]

Из работ Грэма можно заключить, что теория Гуи — Чапмана предсказывает результаты, которые находятся в хорошем согласии с экспериментом, если учесть емкость плотного слоя. Из них также следует, что емкость плотного слоя зависит исключительно от заряда электрода и не зависит от концентрации электролита. Эти выводы были сделаны для электролита (фтористого натрия), проявляющего очень слабую специфичен скую адсорбцию, за исключением, вероятно, случая сильно положительных зарядов электрода. В гл. IV мы увидим, как применяется теория Гуи — Чапмана при наличии специфической адсорбции. Нужно, однако, признать, что вклад диффузного слоя при больших зарядах электрода относительно мал, даже если речь идет о разбавленных растворах, а хорошее согласие между экспериментом и теорией, полученное Грэмом, не позволяет заключить, что при высоких зарядах электрода теория Гуи — Чапмана столь же хороша, как и вблизи потенциала нулевого заряда. Это обстоятельство было разъяснено йоши и Парсонсом [17]. [c.49]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

С и H я к о в a С. Т., Шень Ю я - Ч и, Полярографическое определение ультрамалых количеств металлов со стационарным ртутным электродом. Теория я практика полярографического анализа, изд-во Штииица Ак. лаук Молд. ССР, 1962, [c.110]

Весьма перспективным кажется метод электроотражения. В течение ряда лет он применялся, в частности в электрохимическом варианте, для изучения зонной структуры полупроводников [23]. В последние годы его используют для измерения поверхностного потенциала полупроводниковых электродов. Теория злектроотражения от области пространственного заряда полупроводникового электрода развита недавно Тягаем [24, 25]. [c.10]

Распространение на полупроводниковые электроды теории электрокатгиллярности, развитой в последнее время для твердых металлов [98]. Выяснение природы потенциала нулевого заряда полупроводника. [c.21]

Описание метода ртутного электрода—теория, практический расчет, область применения и ограничения—было впервые дано в работах Шмида и Рэйллея [1], а также Швар-ценбаха и Андерега [2]. В 1962 г. был опубликован обзор о применении ртутного электрода в различных областях аналитической химии [3], а также обзорная статья Шмида [4] Применение ртутного индикаторного электрода в потенциометрии , в которой собраны и систематизированы все данные [c.271]

Для ртутного тонкопленочного электрода теория, развитая Де Вризом и Ван Даленом [45] для линейной постояннотоковой развертки напряжения, приводит к следующим выражениям [c.531]

Наиболее интересен электролиз на вращающемся дисковом электроде, теория которого была разработана Левичем [34, 35]. Этот электрод представляет собой диск, рабочей поверхностью которого служит одна из его сторон [вторая сторона и боковая (цилиндрическая) поверхность изолированы от раствора]. Диск вращается вокруг оси, проходящей через его центр перпендикулярно к плоскости диска. Раствор, соприкасающийся с плоскостью диска, отбрасывается центробежной силой к его краям, благодаря чему вблизи центра диска создается пониженное гидростатическое давление, заставляющее струю свежего раствора двигаться к диску иерпеидикулярио к его плоскости. Слой жидкости, непосредственно прилегающий к поверхности диска, неподвижен по отношению к этой поверхности, причем толщина этого слоя ( граничного слоя Прандтля ), как показано Левичем, постоянна вдоль всей поверхности диска, не зависит от времени и определяется угловой скоростью вращения диска со и кинематической вязкостью раствора V. Градиент концентрации деполяризатора в пределах указанного слоя определяет величину диффузионного потока через слой, а следовательно, и ток. Для его величины Левич получил уравнение [c.19]

Металл, окруженный слоем или осадком своей трудно растворимой соли с раствором, имеющим общий анион в качестве электролита, называется электродом второго рода. Примером служит каломельный HglHgj lg С1 или хлоросер ря-ный Agi Ag l-СР электрод. Теория таких электродов будет дана ниже. [c.371]

Этот последний эффект впервые был рассчитан термодинамически Рейнгольдом, который, таким образом, смог определить отдельно гомогенный эффект, возникающий вследствие смещения ионов в теле кристалла. Однако точность термодинамических расчетов в этом случае весьма невысока и полученные значения следует рассматривать как ориентировочные. Электродные потенциалы, возникающие вследствие химической реакции электродов с солями, вообще сильно затрудняют измерения подобного рода. Относительно простой случай, когда кристалл соли и электрод имеют общий катион, был изучен Говардом и Лидиардом [9, 10]. Для инертных и идеально поляризованных металлических электродов теория дана в ряде работ, результаты которых вкратце изложены ниже. Как мы увидим, при некоторых предположениях можно пренебречь величиной 0гет и тем самым избавиться от неопределенности, связанной с этой величиной. [c.182]

Величину Сп /Ср можно рассматривать как степень загрязнения входного реагента. Увеличение входной концентрации продукта до величины, равной входной концентрации реагента, т. е. при достижении = 1, ведет к улучшению поляризационной характеристики электрода. На основании этих результатов в работе [18] была предложена оптимальная конструкция пористого электрода. Теория пористого электрода рассмотрена в работе Ф. Сиода [246]. [c.26]

В последнее время широкое применение получил стеклянный электрод, представляющий собой шарообразный или плоский сосудик с тонкими стеклянными стенками (стеклянная мембрана), внутри которого помещен растпср электролита с введенным в него металлическим проводником. Вследствие ионного обмена между стеклом и окружающей средой концентрация ионов водорода в окружающей среде влияет на потенциал электрода. Теория таких ионо-обменных процессов хорошо разработана теперь Б. П. Ни- [c.580]