Восстановление боргидридное

Чрезвычайно удобное в препаративном отношении расщепление по Смиту получило широкое распространение сравнительно недавно, с повсеместным введением в практику боргидридного восстановления. Ранее использовались другие приемы при исследовании полиальдегидов, получаемых периодатным окислением полисахаридов. Поскольку гидролиз самих поли альдегидов сопровождается многочисленными побочными реакциями, было предложено предварительное окисление полиальдегида в поликарбоновую кислоту с последующим гидролизом и идентификацией [c.501]

Эта закономерность также противоположна найденной для боргидридного восстановления и показывает, что при оксимировании, где нуклеофил обладает достаточно большим эффективным объемом, стерический фактор, противоположный направлению индукционного эффекта заместителей, превалирует над послед- ним Поэтому, хотя гидроксильная и ароксильная группы обладают -/-эффектом, способствующим нуклеофильному замещению, они, создавая дополнительные пространственные препятствия, не ускоряют, а тормозят процесс [c.250]

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

С боргидридным восстановлением структурно аналогичных кетонов [c.125]

Если в смеси отсутствуют борат-ионы — сопутствующие продукты боргидридного восстановления, ацетилирование альдитов занимает мало времени [4, 5]. Поэтому, подкислив раствор уксусной кислотой [5] или метанольным раствором хлористого водорода [4, 8] или удалив катионы на небольшой колонке с катионитом в Н+-форме [9, 13], борат-ионы удаляют далее в виде легколетучего триметилбората при по- [c.23]

Прибор для боргидридного восстановления состоит из реакционной колбы, имеющей 3 камеры, и 50-мл бюретки для гаЗов (рис. 11.1). [c.71]

Содержание кетонных групп определяют по результатам боргидридного восстановления навески оксицеллюлозы по любой из следующих двух методик [13, 15]. [c.71]

Рис. 11.1. Прибор для боргидридного восстановления.

Авторы последующих работ по боргидридному восстановлению с катализаторами типа А или С [542, 773, 1170—1172, 1519, 1661] считают, что некоторая степень оптической индукции может быть получена при использовании кетонов с большими заместителями (например, пивалофенон и С дают продукт [c.106]

Восстановление 7-бензил- и 7-арилиденовых производных 56, 62 происходит высоко стереоселективно [62]. Из двух возможных изомеров, с трео- (75) и эритро-конфигурацией (76), образуются только эритро-тоисры 76 с выходами, близкими к количественным. Очевидно, это связано со стерической предпочтительностью атаки боргидридного аниона с менее экранированной стороны в 7-бензильных интермедиатах. [c.249]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Известно, что обработка изолированных препаратов лиглина боргидридом натрия при последующей сульфитной варке вызывает торможение процесса растворения лигнина [62, 70] Это явление связывают с восстановлением карбонильных групп Однако так ли это, трудно сказать, поскольку при восстановлении конифериловых альдегидных и а-карбонильных групп образуются достаточно реакционноспособные группировки соответственно кониферилового спирта и бензильные спиртовые И те и другие легко реагируют при сульфитировании Так что боргидридное восстановление может снижать реакционную способность только группировок Н и К, которые должны реагировать, как показано на схеме X 3 [c.321]

Для количественного анализа смеси сахаров нами разработан боргидридно-ноляриметрический метод. Этот метод можно использовать, например, для анализа смесей сахарозы и глюкозы. Не имея альдегидной группы, сахароза не реагирует с боргидри-дом натрия или калия, таким образом, ее оптическое вращение в процессе обработки этим реактивом не меняется. Глюкоза же под действием боргидрида восстанавливается в сорбит, оптическое вращение которого практически равно нулю. Таким образом, оптическое вращение смеси до восстановления равно сумме вращений сахарозы и глюкозы, а оптическое вращение после восстановления создается только сахарозой. Два измерения вращения (до и после обработки боргидридом) дают необходимые данные для расчета состава смеси. Несколько по-иному строится анализ смеси глюкозы и фруктозы. Здесь оба сахара способны восстанавливаться боргидридом. Восстановление должно быть проведено в его количественном варианте оно позволяет определить сумму сахаров. Соотношение глюкозы и фруктозы в смеси определяется по величине вращения. Относительная ошибка в этих определениях 1 — 3%. [c.319]

Приступая к исследованию флавоноидного состава растительного материала, необходимо провести предварительные качественные реакции на содержание этих соединений. Если одних качественных реакций недостаточно для положительного заключения, то параллельно проводятся хроматографические анализы. Из общих качественных реакций на флавоноиды обычно используют циани -диновую, боргидридную реакции, восстановление цинковой пылью в кйслой среде, изменение окрасок под деагствием щелочей, хлорида железа, хлорида цирконяда и др. [3, 4]. Хроматографическое [c.10]

Далее, при исследовании восстанавливающих гетероолигосахаридов определяют, какое звено несет свободный полуацетальный гидроксил. Для этого проводят боргидридное восстановление олигосахарида [4], гидролизуют продукт восстановления и идентифицируют образовавшийся полиол. Так, например, если известно (поданным анализа мономерного состава), что данный олигосахарид состоит из остатков глюкозы и маннозы, устанавливают, глюкозное или маннозное звено несет свободный полуацетальный гидроксил. Если при, восста-Бовлении и гидролизе в гидролизате обнаруживается О-глюкоза и >-маннитол, то исходный олигосахарид является Б-Глюкозидо- )-ман-нозой, строение и превращения которой можно выразить так [c.13]

Рис. 38. Зависимость между логарифмами скоростей сольволиза циклоалкилтозилатов и боргидридного восстановления циклоалканонов [96].

Аналогичный им кетоальдегид XL был выделен экстракцией из различных частей Pastina a sativa L. (вид дикого пастернака). В УФ-спектре он показывает интенсивный пик при 220 ммк, который исчезает при боргидридном восстановлении, что указывало на наличие сопряженного карбонила. Сравнение ИК-спектров с известным фалькариноном (выделяемым из растений того же семейства) указывает на присутствие дополнительных максимумов поглощения при 2730 и 1730 см , относящихся к альдегидной группе. На основании этих данных Джонс и сотр. [69] предложили для кето-альдегида структуру XL, которая окончательно доказана полным [c.77]

При анализе методом ГЖХ сложных смесей сахаров возникает необходимость упростить хроматограмму. Это можно осуществить удалением аномерного центра в каждом сахаре, что приводит к ситуации, когда одному соединению соответствует один пик на хроматограмме. Наиболее оростой способ решения этой задачи состоит в боргидридном восстановлении сахаров до соответствующих полиолов, которые при ацетилировании даю1 [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология