Правила Фаянса

Кристаллохимические структуры и их типы. Ионный тип кристаллической решетки. Энергия ионных кристаллов. Поляризация ионов. Правила Фаянса. [c.317]

Рис. 68. Схема образования двой- З"), либо образовывать с иона-ного электрического слоя в про- МИ решетки трудно растворимые цессе первичной адсорбции. соединения (правило Фаянса —Па-

Согласно современным представлениям всякая гетероатом-ная связь содержит ионную и ковалентную составляющие. Если вклад одной из составляющих велик, можно говорить о ионном или о ковалентном соединении. Для промежуточных случаев обсуждение химического строения можно начинать либо с постулирования образования ковалентной связи, а затем проводить частичную передачу заряда с одного атома на другой с увеличением степени ионности, либо с постулирования образования ионной связи, а затем выявлять частичный характер ее ковалентности. Последний метод был разработан К. Фаянсом и качественно сформулирован в виде правил (правила Фаянса) [15, 16]. [c.106]

Правило Фаянса на поверхности ядра лиофобной мицеллы адсорбируются преимущественно те ионы, которые имеют с ядром общие химические элементы или обладают изоморфизмом с кристаллической решеткой ядра. [c.78]

Таким образом, на поверхности кристаллического твердого тела из раствора адсорбируется тот из ионов, который входит в состав кристаллической решетки или может образовывать с одним из ионов решетки малорастворимое соединение (правило Фаянса — Пескова). [c.278]

Правила Фаянса заключаются в следующем. [c.106]

Осуществление первого правила при переходе слева направо от элемента к элементу практически уравновешивается действием второго правила при переходе сверху вниз от элемента к элементу. Особенно ясно действие этих правил заметно для элементов 2-го и 3-го периодов (коротких). Правило Фаянса тесно связано с понятием об ионном потенциале Р, =2/г , где г — заряд иона, Г — ионный радиус. [c.22]

Поляризация ионов. Правила Фаянса. Однако ионная модель строения кристаллов полностью оправдывает себя только в отношении галогенидов щелочных металлов, поскольку полная ионизация атомов не достигается даже в этих соединениях. В результате часть электронного облака становится общей для них, что создает эффект частичной валентной связи. Как правило, в соединениях чем выше энергия ионизации атомов металла, тем менее ионным становится взаимодействие их с атомами неметалла. В итоге менее строгим получается результат расчета энергии решетки по уравнениям (25.13), (25.16) и (25.18). В табл. 25.5 для сравнения приведены значения решетки как вычисленные по уравнению (25.16), так и полученные экспериментально. [c.330]

ПРАВИЛА ФАЯНСА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИПА СВЯЗИ [c.88]

Необходимо указать, что объединенное правило Фаянса — Хана носит качественный характер и охватывает процессы, относящиеся к различным по своему механизму явлениям первичной и вторичной адсорбции. [c.20]

Качественное сравнение поляризующей способности и поляризуемости ионов можно проводить с использованием четырех правил Фаянса. [c.80]

Четвертое из правил Фаянса предсказывает, что непереходные элементы в общем являются более основными, чем переходные элементы, так как первые обладают более низкой поляризующей способностью и их катионы более устойчивы (разд. 7.2). [c.88]

Это МОЖНО связать с соответствующим уменьшением ионного радиуса, отмеченным в разд. 3.2 (первое правило Фаянса). [c.92]

Р и поляризуемость будет возрастать равномерно по всему ряду. Что касается поляризующей способности, то она будет тем больше, чем больше положительный заряд и чем меньше размер иона. Эти зависимости иногда рассматриваются совместно как правило Фаянса . Если рассматривать полное деление электрона между атомами, т. е, образование ковалентной связи как предел деформации отрицательного нона н связи — В , то будет целесообразно использовать вышеприведенные зависимости для объяснения следующих фактов. Диссоциация в растворах ограничена для элементов низкой валентности и больше распространяется на элементы высокой валентности позднейших периодических групп. Так, п случае типичных элементов и элементов подгруппы А можно провести примерную границу между элементами, образующими устойчивые ионы в водных растворах, и элементами, не образующи>ш таковых (Ве, А1 и 2г проявляют лишь слабую тенденцию к ионизации) [c.66]

Взаимодействие постоянный диполь-наведенный диполь. Если заряженная частица (ион) приближается к неполярной молекуле, то электронное облако молекулы искажается точно так же, как под действием катиона искажается электронное облако аниона (см. правила Фаянса в разд. 4.5). Это явление — поляризация нейтральной частицы (наведение диполя) под действием внешнего поля происходит благодаря наличию у молекул свойства поляризуемости у. Энергия притяжения между ионом и наведенным диполем описывается выражением [c.178]

Считать ионы несжимаемыми шарами можно только в грубом приближении. На самом же деле в электрическом поле решетки электронные оболочки атомов деформируются — ионы поляризуются. Установлены следующие закономерности поляризации ионов правила Фаянса). [c.142]

Часто соосаждаются те ионы, которые с ионами, входящими в состав осадка, дают малорастворимые соединения, в частности, соосаждаются одноименные ионы правило Фаянса). Вопрос о том, какой именно ион будет соосаждаться с основным веществом коллектором), главным образом зависит от условий осаждения. Например, если осаждать Ре(ОН)з в слабокислой среде, то благодаря адсорбции Fe + частицы осадка приобретают положительный заряд, и к ним в качестве противоионов могут притягиваться ионы С1-, и др. В конечном счете осадок Ре(ОН)з будет загрязнен солями железа. Если же осаждение проводить в слабощелочной (аммиачной) среде, то частицы осадка адсорбируют ОН, в результате чего отрицательно заряженные частицы осадка будут притягивать положительно заряженные катионы М.п + и др., т. е. осадок будет загрязнен другими гидроокисям . [c.114]

С течением времени выяснилось, однако, что правило Фаянса не может объяснить все наблюдаемые явления. [c.48]

Иллюстрацией правила Фаянса может служить зарядка поверхности кристаллического осадка серебра иодида, полученного по реакции [c.443]

Систематические отклонения от правила Фаянса — Хана были изучены Р. Мумбрауэром [4], который доказал, что радиоактивные изотопы, существующие в форме катионов, могут ад- [c.20]

Все эти отступления не являются неожиданными, поскольку правила Фаянса —Панета — Хана носят чисто качественный характер и не учитывают возможности проявления различных видов адсорбционных процессов, каждый из которых имеет свои особенности., [c.96]

Первые работы по адсорбции ионов радиоактивных изотопов из растворов на ионных кристаллах позволили в 1913 г. Фаянсу связать степень адсорбции с растворимостью соединений, образуемых катионом радиоактивного изотопа с анионом осадка. Эти работы были развиты Панетом и в результате было сформулировано правило Фаянса — Панета, которое гласило Радиоактивный элемент, находящийся в растворе в виде катиона, тем сильнее адсорбируется выделяющимся или заранее образованным осадком, чем меньше растворимо соединение. [c.69]

Из табл. 4.1 видно, что, кроме случаев самых высокополярных молекул, эффект Лондона наиболее значителен, и, следовательно, вандерваальсово притяжение сильно зависит от поляризуемости это подтверждается очень большим уменьшением летучести инертных газов при увеличении атомного размера (второе правило Фаянса, разд. 3.6). [c.103]

Когда переходный элемент находится в степени окисления, равной групповой, он имеет несвязывающую -конфигурацию, или электронную конфигурацию инертного газа. В этом случае полностью применимы правила Фаянса, и элемент с этой степенью окисления можно сравнивать с непереходными элементами. Так, S (III), Y(III) и La(III) образуют правильный ряд с В и А1, в котором основность повышается с увеличением размера атома. При этом наблюдается постепенный переход от неметалла бора через амфотерный элемент алюминий к сильно основному элементу лантану, который энергично реагирует с водой и образует устойчивый карбонат, так же как другие сильно основные элементы, например щелочные металлы. Таким образом, соединения переходного элемента с групповой валентностью напоминают в некоторой степени соответствующие соединения непереходных элементов в той же степени окисления. Папример, сравните [c.241]

Переходные элементы с более низкими степенями окисления имеют несвязывающие элементы на п—1 ) -орбиталях, и поэтому их электронная конфигурация не совпадает с электронной конфигурацией инертного газа. Теперь уже правила Фаянса не применимы хотя основность данного элемента повышается с понижением его степени окисления (третье правило Фаянса), основность элемента с данной степенью окисления понижается с увеличением порядкового номера элемента, т. е. при переходе сверху вниз по подгруппе переходных элементов. Это обратно поведению непереходных элементов, отраженному в первом правиле Фаянса. Итак, следует подчеркнуть, что при движении сверху вниз по подгруппе переходных элементов относительная устойчивость высших степеней окисления повышается, а основность данной степени окисления (меньшей, чем групповая валентность) понижается. Этот эффект настолько ярко выражен, что элементы второго и третьего рядов переходных элементов почти полностью неосновные (табл. 7.2). [c.241]

Относительная легкость, с которой два электромерных смещения могут происходить (независимо от того, происходит ли это в разных молекулах или внутри одной молекулы), может быть учтена с помощью правил Фаянса [12], однако здесь появляется один осложняющий фактор, не имеющий аналогии в индуктомерном эффекте. Когда Инголд [ 13] выводил ряд относительных электромерных эффектов различных групп, то этот фактор им не был сначала замечен. Однако совокупность данных показала, что порядок, в котором изменяются электромерные эффекты элементов, входящих в одну и ту же группу периодической системы, прямо противоположен тому порядку, который может быть предсказан на основании правила Фаянса. Это обстоятельство заставило Инголда пересмотреть свою точку зрения. Так, например, - -Е эффект галоидов изменяется в порядке F> l>Br>l, несмотря на то, что фтор прочнее других атомов удерж1 вает свои необобщенные электроны и, следовательно, можно было бы думать, что он будет передавать их для образования двойной связи (уравнение 8) с нгидаеньшей легкостью. Приведенный порядок, очевидно, нельзя об .яснить с точки зрения относительных поляризуемостей атомов. Однако мысль, высказанная еще Г. И. Лью- [c.83]

В табл. 9 вещества расположены в порядке уменьшающейся способности групп, играющих в них роль заместителей, притягивать электроны. Таким образом, у каждого последующего члена ряда электроны связаны более свободно, чем у пре.дыдутцего. В последних двух столбцах мы видим, что отклонения молекулярных и удельных рефракций от аддитивных величин изменяются в совершенно той же последовательности, достигая у последних членов ряда сравнительно больших величин. Тенденцию такого рода можно было бы предсказать на основании П 3. Заметим, что при обсуждении правила Фаянса (приложение И) мы также встречались с данными, подтверждающими П 3. [c.104]

Приведенные здесь соображения дают нам возможность лучше понять природу хромофора. Теперь ясно, что частота поглощения его основной полосы зависит от двух факторов а) эффективной массы электронов, участвующих в конъюгационном резонансе, и б) поляризуемости рассматриваемых связей, которым можно придать относительные значения, исходя из концепции байеровского напряжения и правил Фаянса. Любопытно отметить, что теория Штиглица принимала во внимание только второй из этих факторов. [c.210]

Рассмотрим заряженный или нейтральный атом с конфигурацией благородного газа 15 25 2р , например О -, р-или Ые. Предположим, что восемь электронов на валентной оболочке занимают четыре тетраэдрических орбитали. Пусть протон взаимодействует с одной парой электронов и образует связь X—Н (С№ , 0Н , НР, МеН+). При этом протон поляризует связывающую пару электронов тем же способом, каким протон или небольшой положительный ион поляризует анион (правила Фаянса, см. разд. 4.5). Электронная плотность уменьшится у ядра первого атома и частично перейдет к ядру водорода. В результате оставшиеся несвязывающие электроны смогут расширить свое пространство за счет связывающей пары. При введении второго протона получаются две поляризованные связывающие пары и две несвязывающие пары (СНГ. НЩ, НгО, НгР" )- Третий протон образует ЫНз с одной [c.150]

Изучая распределение микрокомпонента между раствором макрокомпонента и его кристаллами, Хлопин показал, что закон распределения Бертло — Нернста применим к системам, в которых распределяющийся микрокомпонент изоморфен с твердой кристаллической фазой. До работ школы Хлопина считалось, что радиоэлементы, находящиеся в растворе в состоянии крайнего разбавления, переходят в осадок только в том случае, если данный радиоэлемент образует с анионом твердой фазы труднорастворимое соединение (правило Фаянса — Панета). Исследования В. Г. Хлопина и немецкого ученого О. Гана позволили выяснить, что для перехода радиоэлемента в осадок решающее значение имеет не столько растворимость соответствующей соли, сколько способность микрокомпонента сокристаллизоваться с твердой фазой. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология