Адсорбция первичная

Суть этого механизма сводилась к тому, что гидрогенолиз циклопентана на Pt/ является типичной дублетной реакцией при реберной двухточечной адсорбции углеводорода на поверхности платины. Согласно предложенному механизму, на поверхности катализатора происходит последовательная адсорбция двух соседних атомов углерода. При этом вероятность адсорбции каждого из них пропорциональна числу связанных с ним Н-атомов. Исходя из этого, вероятности адсорбции первичного, вторичного и третичного атомов углерода равны соответственно 3, 2 и 1. Таким путем с помощью предложенной схемы предпринята попытка объяснить разные относительные скорости гидрогенолиза различных связей кольца. Однако эта схема не объясняла, почему на Pt/ не подвергаются гидрогенолизу н-пентан или циклогексан, которые могут адсорбироваться на поверхности платины совершенно таким же способом и, казалось, могли бы реагировать по тому же дублетному механизму. [c.124]

Несоответствие между физической и химической адсорбцией характеризует понятие о первичной и вторичной адсорбции первичная адсорбция имеет место на активных адсорбентах и зависит от валентных сил, вторичная происходит на более слабых адсорбентах и зависит от более слабых валентных сил. [c.116]

Анализируемую смесь в виде раствора (жидкая фаза) фильтруют через колонку с сорбентом (твердая фаза). Каждое из растворенных веществ адсорбируется на определенном участке и образует зоны адсорбции (первичная или фронтальная хроматограмма). Последующее промывание колонки чистым растворителем разделяет компоненты смеси. Хроматографические методы разделения обладают большими возможностями. Этими методами можно количественно разделить более десятка компонентов смеси, разделить органические, соединения, имеющие сходные структуры, неорганические соединения с близкими химическими свойствами, разделять изотопы. [c.195]

Одним из методов разделения сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты является хроматографический метод анализа (хроматография). При хроматографическом разделении используются различные физико-химические свойства отдельных компонентов смеси. Например, разница в растворимости образующихся осадков, в распределении компонентов смеси между двумя несмешивающимися жидкостями, в адсорбции компонентов смеси на поверхности твердой и жидкой фазы и т.д. Во всех случаях разделения, как правило, участвуют две фазы — твердая и жидкая, твердая и газообразная и т. п. Процессы сорбции, осаждения, ионного обмена, распределения между фазами различного состава протекают непрерывно, при последовательном многократном повторении. Такой процесс осуществляется в хроматографической колонке (рис. 157). Анализируемая смесь в виде раствора (жидкая фаза) фильтруется через колонку, содержащую слой сорбента (твердая фаза). Каждое из растворенных веществ адсорбируется на определенном участке и образуются зоны адсорбции (первичная или фронтальная хроматограмма). При последующем промывании колонки чистым растворителем получают проявленную хроматограмму, т. е. разделение компонентов смеси. [c.298]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (назовем их первичными ионами) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М возникают практически на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода,, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но поскольку на их место могут придти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге — от потенциала и заряда электрода, а также от концентрации и природы ионов. Если положительный заряд первичных (восстанавливающихся) ионов выше, чем вторичных, то смещение потенциала в отрицательную сторону должно в большей степени благоприятствовать адсорбции первичных ионов, что облегчает уход продуктов реакции. Эти соотношения реализуются, например, при перезарядке ионов железа Ре +/Ре + и таллия Т1 +/Т1+, где затруднения, связанные с десорбцией ионов Ре + или Т1+ при электровосстановлении не велики. Напротив, если при реакции электровосстановления положительный заряд первичных ионов меньше, чем вторичных, то трудности, вызванные необходимостью десорбции последних, должны быть большими. Это, например, наблюдается при восстановлении ионов СеО + до Се +. Наибольших торможений следует ожидать в том случае, когда первичные ионы при электровосстановлении заряжены отрица- [c.409]

Полагают, что уже в случае простых редокси-реакций (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в- ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М (вторичные ионы), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же самом месте, где находились ранее ионы М . Если-они не будут затем беспрепятственно удалять-са с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть некоторый барьер, связанный с различием их энергетических уровней в глубине раствора и у поверхности раздела. Но так как на их место могут прийти первичные ионы, фактический энергетический барьер будет зависеть от вероятности обмена и от выигрыша энергии при адсорбции первичных ионов, т. е. в конечном итоге от по- [c.476]

Первичная ионообменная адсорбция (первичная адсорбция) [c.157]

Как и протекание других электрохимических реакций, процесс выделения металла на ртути и амальгаме является стадийным. В общем случае при электроосаждении могут происходить диффузия реагирующей частицы к электроду, ее химическое превращение в объеме раствора или у поверхности электрода с последующей адсорбцией, первичная адсорбция с последующей гетерогенной химической реакцией, частичная десольватация или потеря лигандов, разряд и диффузия атома вглубь жидкой фазы электрода. Отдельные стадии этого сложного процесса, за исключением стадии диффузии и разряда, могут отсутствовать. При исследовании осаждения металлов экспериментально удается выделить стадии диффузии, химической реакции, адсорбции и разряда. [c.322]

Вторичные поры имеют суммарный объем, близкий к суммарному объему первичных пор. Однако удельная поверхность крупных вторичных пор, на которой может происходить адсорбция молекул компонентов разделяемой смеси, не превышает 20—ЗОж /г. Это объясняется размерами вторичных пор их средний радиус достигает нескольких тысяч ангстрем, т. е. в 1000 раз и более превышает радиус больших полостей кристаллита. Вследствие этого адсорбция во вторичной пористой структуре, так же как и на внешней поверхности гранул, несоизмеримо мала по сравнению с адсорбцией первичными порами, и существенного влияния на процесс разделения вторичные поры не оказывают. [c.122]

Отсюда видно, что значения —А.11 для адсорбции первичных гало-ген-н-алканов больше соответствующих значений для н-алканов с тем же п. Разница в этих величинах для галоген-н-алканов и н-ал- [c.40]

Величина кванта, приводящего к фоторазложению молекул аммиака, связанных когезионными и электростатическими силами, представлена стрелкой Avj, длина которой задана квантом максимума / кривой фоточувствительности на рис. 4. Глубина максимума на кривой и, т. е. общая теплота адсорбции первичных. продуктов фотодиссоциации, может быть оценена из соотношения [2] [c.347]

Как видно из рис. 22, при 132° скорость и величина адсорбции больше, чем при 100°. Это непонятное явление было объяснено Г. Тейлором. Он предложил для дифференциации между первичной и вторичной адсорбцией принять обратимость процесса и количество выделенного тепла. Вторичная, или обратимая, адсорбция имеет обычно малую теплоту адсорбции, т. е является физической, или вандерваальсовой, адсорбцией. Первичная, или необратимая, адсорбция показывает высокие теплоты адсорбции и большие значения энергии активации. Необратимая адсорбция, или хемосорбция, ускоряется с повышением температуры так же, как и обычные химические реакции. Поэтому она была названа активированной адсорбцией. Величину энергии активации Е для последней легко можно вычислить по скоростям адсорбции при разных температурах, т. е. по температурному коэффициенту. Если принять, что при температурах и Та скорости адсорбции будут соответственно и, и v. , то Е находят по обычной формуле [c.117]

Процесс автоактивации с применением тиомочевины чувствителен к количеству групп [NH3], активирующий раствор склонен к саморазложению. При спонтанном зарождении в объеме раствора высокодисперсной твердой фазы, суммарная поверхность и активность-которой значительно превышают поверхность и активность подложки, скорость коагуляции превышает скорость адсорбции первичных частиц на поверхности. Большая часть ионов металла выпадает в-виде гидроокиси в объеме раствора, и основная часть вещества нарастает не на подложке, а на этих частицах, образуя коллоидньпг раствор [49], [c.91]

Резкой ганицы между адсорбцией и абсорбцией провести нельзя, тем более что эти два явления часто протекают одновременно. Тем не менее, по-видимому, процесс адсорбции — первичный, а абсорбции — вторичный. Причин для такого утверждения три во-первых, чтобы адсорбируемое вещество диффундировало в глубь твердого тела, оно должно сначала адсорбироваться на его поверхности во-вторых, скорость физической адсорбции вещества в десятки раз быстрее скорости его диффузии в более плотной среде в-третьих, энергия адсорбированных молекул на поверхности фаз существенно отличается от их энергии в середине фаз, так как их координационное число на поверхности адсорбента меньше, чем в его середине (рис. 1). В самом деле, внутри одной фазы каждая молекула испытывает практически одинаковую силу притяжения к другим молекулам этой фазы, в то время как на границе раздела фаз действие данных сил на молекулы, расположенные в разных фазах, неодинаково. Эта неуравновешенность сил, действующих на пограничные молекулы, обусловливает отличие их поведения от поведения молекул, находящихся внутри фаз, и в известной степени определяет скорость внутридиффузионного процесса. [c.8]

Можно ожидать, что ионы алюминия кристаллитов глины с размерами частиц меньше микрона фиксируют на своих поверхностях ионы гидроксила, очень сложные гидратированные анионы кремнекислоты, красители, гумусовые вещества и т. д. Этот комплекс (частица размером меньше микрона 4- кремнекислота) имеет отрицательный электростатический заряд, что видно из катафореза частиц в электрическом поле (см. А. III, 58 и ниже). Гидратированные катионы калия, натрия или кальция адсорбируются при вторичных процессах на этих отрицательно заряженных продуктах адсорбции. Первичный адсорбат,окружен роем катионов, определяемым динамическим равновесием. Катионы притягиваются тем более плотно и в течение тем более длительного среднего времени, чем меньше они гидратиро- [c.321]

Значительную роль в исследовании адсорбции сыграли работы Фаянса и Эрдей-Груза [6], а также Кольтгофа [7] и Фервея и Кройта [8], которые впервые предложили классификацию видов адсорбции. Затем А. П. Ратнер [9] в результате детального изучения адсорбции радиоэлементов на полярных кристаллах предложил уточненную классификацию видов адсорбции. Наиболее существенным в предложенных классификациях является установление понятий первичной и вторичной адсорбции. Первичная адсорбция в значительной мере изучалась в связи с установлением законов сокристаллизации. В этих исследованиях сыграли большую роль работы Панета [10], В. Г. Хлопина совместно с В. И. Гребенщиковой [И] и М. С. Меркуловой [12], а также А. П. Ратнера [9]. В этом случае удалось подойти к количественной оценке адсорбции, происходящей на кристаллических осадках. Иначе дело обстоит с аморфными осадками гидроокисей металлов ввиду сложности их строения. Установление закономерности в этом случае встречает большие затруднения. Вместе с тем вопросы вторичной адсорбции радиоэлементов на осадках гидратов тяжелых металлов приобретают в последнее время очень [c.282]

При освещении ультрафиолетовым светом молекулы аммиака, адсорбированные на AljOj, разлагаются с освобождением неконденсирующегося газа (Hj), давление которого измерялось дифференциальным манометром. Спектральная кривая эффективности или фоточувствительности зависит от каталитической активности адсорбента. Из спектральных данных установлена теплота адсорбции первичных продуктов фотодиссоциации (И и NH2). Для NHg, адсорбированного на Ni-, u- и Fe-катализаторах, фоторазложение обнаружено ие было. [c.337]

Адсорбция газов и паров Том 1 (1948) -- [ c.13 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.18 , c.96 , c.101 , c.102 , c.109 ]

Радиохимия (1972) -- [ c.0 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.115 ]

Адсорбция газов и паров (1948) -- [ c.13 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.96 , c.123 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.116 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология