Циклогекси л хлорид

Напишите схему обратимой изомеризации циклогексана в присутствии хлорида алюминия. Как будет вести себя циклогептан в этих же условиях Какой вывод об относительной устойчивости циклов можно сделать на основании этих превращений [c.112]

Известно несколько реакций углеводородов, инициируемых излучением, которые трудно отнести к свободнорадикальным реакциям. Например, образование соединений, меченных тритием, при облучении углеводородов или других веществ в присутствии трития [А6, R18, R43, W40] не может быть объяснено реакциями свободных радикалов, принимая во внимание высокую прочность связи Н—Н. Эта реакция полезна как метод получения веществ, меченных тритием. Вероятно, наиболее правдоподобное объяснение этой реакции состоит в том, что тритий взаимодействует с ионами, образующимися из органического соединения. Отмечены также другие явления, которые нельзя объяснить с помощью представлений о свободнорадикальных реакциях. Например, растворы хлористого водорода (0,23 М) в циклогексане дают на 25 7о больше водорода, чем чистый циклогексан, и на 46% больше свободных радикалов, как можно показать с помощью методики акцептирования иодом [5127]. Образуется также циклогексил-хлорид как один из основных продуктов (Н95]. Ионизационный [c.99]

Образующийся циклогексен отгоняют в течение 4—5 ч, дистиллят насыщают хлоридом натрия, отделяют циклогексен в делительной воронке, высушивают хлоридом кальция и подвергают фракционной перегонке. Температура кипения чистого циклогексена 84 С. Выход 30—32 г. [c.244]

Адипиновую кислоту можно получать непосредственно из циклогексана окислением уксусной кислотой в присутствии хлорида кобальта, однако выход адипиновой кислоты не превышает 50 %. [c.242]

ЦИКЛОГЕКСИЛМАГНИЙХЛОРИД sHuMg l. Используется в виде р-ра, получаемого взаимод. циклогексил-хлорида с Mg в эф. Окисляется на воздухе разлаг. водой, спиртами, аминами, к-тами. [c.681]

Златкис и Уокер (1963) модифицировали внутреннюю поверхность медного капилляра другим методом. Они наносили на внутренние стенки капилляра металлическое серебро, используя раствор цианистого серебра, или обрабатывали капиллярную трубку 15%-ными водными растворами хлорида золота, тетрахлорида платины, нитрата серебра, изменяя тем самым свойства поверхности. Бихромат калия также оказался пригодным для модифицирования поверхности. Предварительно посеребренные или обработанные бихроматом калия капилляры с неподвижной фазой из н-гекса-декана, нанесенного из 10%-ного или 20%-ного раствора, дали самые лучшие результаты по разделению. Эффективность разделения измерялась числом теоретических тарелок для циклогексана (рис. 12). [c.327]

В колбу емкостью 2,5 л, снабженную стеклянной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 420 г (14 молей) параформа, 0,6 л (6 молей) циклогексена, 0,5 л гексана и 100 мл хлороформа. При перемешивании и охлаждении до -7 -60 °С в смесь пропускают быстрый ток хлористого водорода в течение 4 ч. По окончании реакции осторожно (во избежание выброса) поднимают температуру до комнатной, поглощая вьщеляющийся хлористый водород в ловушке с водой (см. № 121, примечание 2). Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме и получают 240 г (выход 25%) смеси хлоридов, выкипающей в интервале 92—105 °С/15 мм. [c.117]

А. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве сорбента силикагель Р5 (иод.ходит и предварительно покрытая пластинка из коммерческих источников), а в качестве подвижной фазы смесь 85 объемов циклогексана Р и 15 объемов диэтиламина Р. Наносят на пластинку отдельно по 10 мкл каждого из 3 растворов в хлороформе Р, содержащих (А) 50 мг испытуемого вещества в 1 мл, (Б) 25 мкг испытуемого вещества в 1 мл и (В) 50 мкг испытуемого вещества в 1 мл. После извлечения пластинки из хроматографической камеры дают ей высохнуть при комнатной температуре в течение 10 мин и проводят хроматографию во второй раз. Извлекают пластинку, нагревают ее 1 ч при 110°С, дают ей остыть и опрыскивают ее раствором, приготовленным при растворении 5 г хлорида железа (П1) Р и [c.373]

Добавляют приблизительно 0,5 г хлорида натрия для удаления ионов ртути из раствора в форме слабо диссоциированного хлорида ртути. Если проба содержит заметное количество олефинов, появляется белый осадок. Чтобы его удалить, раствор центрифугируют до тех пор, пока осадок не осядет на дно. Осторожно отбирают по 5 мл раствора, переносят их в другой сосуд и прибавляют 5 мл циклогексана, чтобы довести объем органического слоя до первоначального. [c.366]

Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Для соответствующих алкилциклогексанолов эта величина для вторичных и третичных спиртов, наоборот, выше, чем для первичных (сравниваются соединения с одинаковым молекулярным весом). Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях [c.155]

Для Зр-тропанилхлорида (рнс. 2, а), в котором выполнены геометрические требования для согласованного механизма, фрагментация — единственная наблюдаемая реакция. Скорость ионизации его превышает скорость ионизации не способного к фрагментации циклогексил-хлорида ( ), который мы принимаем за стандарт, более чем на четыре порядка. Вторичный амин 3(3-нортропа-нилхлорид (б), который аналогично содержит экваториальную связь С—С1, параллельную связи С -—С.,, также дает только продукты фрагментации, причем с повышенной скоростью. Однако скорость почти в 20 раз меньше, чем в случае (а), благодаря уменьшенной внутренней подаче электронов вторичной аминогруппой по сравнению с третичной. [c.154]

Аналогично циклогексану можно подвергнуть окислению и цнк-логексен при этом также образуется адипиновая кислота. Однако, поскольку сам циклогексен получается или отщеплением воды от циклогексанола, или отщеплением НС1 от циклогексил-хлорида, этот способ не имеет большого практического значения. [c.78]

С. Н. Борисовым и М. Г. Воронковым [542], которые из триэтилсилана и хлористых пропила, изопропила и аллила получили в присутствии каталитических количеств безводного хлористого алюминия триэтилхлорсилан с выходом 85—100%. Метилдипропилсилан с циклогексил-хлоридом реагировал несколько хуже. Реакция в этих условиях начинается обычно при комнатной температуре. Скорость реакции зависит от подвижности галоида в алкил (алкенил) галогенидах. Она увеличивается в ряду [c.467]

Циклоалканы С5 и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия подобно алканам претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан превращается при 30—80°С в метилциклопентан. Реакция не протекает юличественно слева направо она останавливается в момент, когда состав смесн соответствует 75% циклогексана и 25% метилцик.юпентана. Пяти- и шестичленные углеродные циклы образуются значительно легче, чем меньшие и большие циклы. Поэтому в нефтях встречаются многочисленные производные циклогексана и циклопентана, в то время как производные остальных циклоалканов встречаются реже. [c.138]

Циклогексил хлорид Циклогексен (I), метилциклопентан (II). на Флоридская фуллерова земля, обработанная NH3 1 —1,6 ч . Конверсия 96—97%, выход I —96,7%, II - 3,3% [1015J [c.174]

При конденсации вторичного хлорида (например, изопропилхлорида [47] или циклогексилхлорида [49]) с этиленом в присутствии хлористого алюминия обнаружены продукты взаимодействия одной молекулы хлорида с двумя молекулами олефина. Образование их может быть объяснено следующим образом первичные продукты реакции (изоамилхлорид и 2-циклогексилэтилхлорид, соответственно) содержат третичные атомы углерода, и происходит изомеризация промежуточных ионов карбония до третичных ионов. Так как третичные йоды карбония присоединяются к олефинам гораздо легче, чем вторичные, то образовавшиеся третичные ионы будут присоединяться гораздо быстрее, чем исходные вторичные ионы (изопропил и циклогексил). Поэтому конечные продукты подобны образующимся при конденсации этилена с соответствующими третичными хлоридами 1-хлор-3,3-диметилпентан и 1-(2-хлорэтил)-1-этилциклогексан, [c.220]

При реакции н-алкилбромидов с 25%-ным водным раствором ЫаМз в присутствии аликвата 336 при 100 °С уже за 6 ч образуются азиды с почти количественным выходом [85, 1635]. Хлориды реагируют несколько медленнее, а иодиды — быстрее. Циклогексилгалогениды дают 25% циклогексена. [c.139]

Присоединение иодтиоцианата к алкенам ускоряется при использовании двухфазной системы и адогена 464 в качестве межфазного катализатора [556]. Так, 1,25 ммоля циклогексана, 3 ммоля иода, 6,25 ммоля тиоцианата калия реагируют в двухфазной системе 10 мл хлороформа/1 мл воды в присутствии 0,96 ммоля адогена 464, давая смесь У и X в соотношении 2 1. Другие субстраты, в том числе 5а-андростен-2, дают смесь четырех региоизомеров. Этот метод, не требующий использования ни хлорида иода, ни сульфолана, может быть распространен на синтез вицинальных иодазидов. Реакция проходит с выходом 88% за 48 ч при 20 °С. В качестве катализатора может быть использован также 18-краун-6. [c.227]

Кроме того, фенол, двухатомные фенол э1 и алкилфенолы могут быть получены из циклогексена и его производных окислением в присутствии хлорида палладия, эпокспдированием и гидроксили-рованием с последующим дегидрированием кислородных производных циклогексана [c.285]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Подобный механизм преобладает и при хлоркарбонилировании циклогексана в присутствии перекиси или на свету [1]. При хлоркарбонилировании диарилэтиленов с использованием оксалил-хлорида по характеру влияния заместителей в арильных группах на скорость, реакции можно предполагать, что она протекает по ионному механизму 15] [c.360]

Изучена экстракция Ка при комнатной температуре 0,01—1,0 М раствором ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты в алифатических, ароматических и полярных органических растворителях из водных растворов хлоридов и нитратов с pH 0,5—3,0 (время контакта фаз 1 ч). Наклон зависимости lg В—Ig [НА] равен 2 для гексана, октана, декана, додекана, тетрадекана, циклогексана 1,5 —для гексанола, деканола, три-к-бутилфосфата, три-2-этилгексилфосфата. Из зависимости 1дЛ—pH найдено уравнение экстракции [c.41]

Известно огромное число примеров а /йИ-диаксиального отщепления из производных циклогексана. В качестве наиболее яркого примера приведем отщепление хлористого водорода из ментилхлорида и неоментилхлорида под действием этилата натрия в этаноле, для которого установлен 2-механизм. Ментил-хлорид может находиться в двух кресловидных конформациях, где экваториальные и аксиальные заместители меняются местами, и заместитель X, аксиальный в одной кресловидной конформации, становится экваториальным в другой кресловидной конформации. Одна из конформаций ментилхлорида, в которой все три заместителя экваториальны, намного (на 4 ккал/ моль) более стабильна, чем другая, где все они аксиальны (см. гл. 24, ч.З). Однако 2-элиминирование осуществляется стереоспецифически и региоспецифически из конформации с аксиальным положением атома хлора в результате ан/им-отщепления хлора и аксиального водорода при соседнем атоме углерода [c.202]

Нагревание смеси циклогексена и кумилгидроперекиси при 70° С в течение 2 ч в присутствии следов хлорида меди приводит к 90% выходу циклогексенилкумилперекиси [c.139]

После этого циклогексеи отделяют, сушат иад хлоридом кальш1я и перегоняют. Намучают 65,8 г (80%) продукта в виде бесцветной, резко пахнушей жидкости (вытяжной шкаф ), т. кип. 83 С/760 мм рт. ст., 1.4460. [c.53]

Циклогексилгалогениды по сравнению с нециклическими вторичными галогенидами менее реакционноспособны по отношению к нитрату серебра. Циклогексилхлорид неактивен, а циклогексил-бромид хотя и дает осадок со спиртовым раствором нитрата серебра, но реагирует медленнее, чем 2-бромгексан. 1-Метилцикло-гексилхлорид также значительно менее реакционноспособен, чем нециклические третичные хлориды. Однако как 1-метилциклопен-тилхлорид, так и 1-метилциклогептилхлорид более активны, чем их аналоги с открытой цепью. [c.235]

Если в исходном соединении нитрогруппа связана с первичным или вторичным атомом углерода, возможно образование оксимов [схема (7.119)]. Оксим циклогексанона был получен при гидрировании-с использованием платиновых или палладиевых катализаторов с добавкой свинцовых солей [РЬО, РЬ(ЫОз)2] или хлорида меди(1) в этилендиамине [14] [схема (7.120)]. Соли меди в диаминных растворителях промотируют также гомогенное восстановление нитроалканов в оксимы при действии монооксида углерода. Так, восстановление нитро-циклогексана (1 атм СО, 85 °С) приводит к оксиму циклогексанона с выходом 89% [132]. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология