Вода, диаграмма состояния свободная

С позиций статистической термодинамики растворов диаграммы состояния в области составов, соответствующих однофазному состоянию растворов, могут быть дополнены линиями, ограничивающими области существования различных ассоциативных структур гетерофазных флуктуаций, кластеризации молекул, заполнения активных центров макромолекул. Эти области наблюдаются и экспериментально регистрируются в различных системах полимер —растворитель и не являются специфическими для систем полимер—вода (рис. 6.3). По сути дела, именно эти зоны диаграмм фазового состояния и исследуются экспериментально, а получаемая при этом информация используется для характеристики состояния и парциальной подвижности молекул низкомолекулярного компонента в растворах, а следовательно, и для установления механизма взаимодействия компонентов. Следует иметь в виду, что вблизи бинодальной кривой в области по определению Я. И. Френкеля развитых гетерофазных флуктуаций [185], одновременно сосуществуют и кластеры, и локализованные, и свободные молекулы диффузанта, в частности воды. По мере уменьшения p/ps (бинодаль в бинарной системе соответствует p/ps=l), т. е. движения фигуративной точки в область малых концентраций низкомолекулярного компонента, происходит последовательное вырождение указанных выше типов ассоциативных структур. Заметим, что для некоторых систем удается выделить на диаграмме фазового состояния область концентраций, в пределах которой увели- [c.217]

При катодном выделении водорода из кислых растворов стадия разряда отвечает переходу протона из состояния гидратированного водородного иона в состояние атома водорода, адсорбированного металлом. Если изобразить этот переход в виде потенциальной диаграммы, то левая кривая АВВ на рис. 69 будет передавать изменение свободной энергии гидратированного протона как функцию расстояния между протоном и молекулой воды. При следовании [c.360]

Пример Аналитическим путем в воде найдено 80 мг связанной п Ы) мг свободной Oj. Это состояние соответствует точке А на диаграмме. При соединении с углекислым кальцием количество связанной углекислоты увеличивается в той же степени, в какой уменьшится количество [c.229]

Изучение диаграммы состояния системы СВГ4 — СбНб проводят с помощью установки, показанной на рис. 47. Во внутреннюю пробирку 4 помещаются термопара 5 и электромагнитная мешалка 6. В эту пробирку наливают исследуемую смесь. Термопара соединена с гальванометром 9 (или самописцем). Свободные концы термопары помещены в сосуд 10 с водой [c.206]

Условия образования гидратов для газов различного состава принято изображать в виде гетерогенных диаграмм состояния в координатах температура — давление, которые показывают начальные условия образования гидратов отдельных газов или их смесей. На рис. 7 показана такая диаграмма в общем виде для бинарных систем N2 Аг СО2. Рассмотрим их подробнее на примере гидрата СО2. Кривая АЬё. характеризует упругость пара углекислоты в твердом АЬ) и жидком Ьй) состоянии ОВЕРО — кривая зависимости температуры замерзания чистой воды от давления — кривая упругости паров воды от температуры при соответствующих р и Т ниже кривой р вода находится в паровом состоянии АВСО — равновесная кривая образования (разложения) гидрата. Левее этой кривой гетерогенная система газ — вода находится в гидратном состоянии правее кривой АВСО гидрат отсутствует. На участке АВ в равновесии находятся газ в свободном паровом состоянии, лед и гидрат. На участке СО — жидкий газ, жидкая вода и гидрат. На участке ВС —газ, жидкая вода и гидрат. [c.16]

Изменение параметров гетерофаз, присутствующих в объемной воде в количестве не более 0,03%, сопровождается структурно-физическими изменениями свободной воды, представленной гексагонально-клатратны-ми ассоциатами (по 12,24,36 и 48 молекул воды в ассоциате в зависимости от температуры). Подобные изменения могут сопровождаться образованием относительно устойчивых внутренних напряжений в жидкости, что проявляется в увеличении внутренней энергии объемной воды, изменении ее фазового состояния (в соответствии с фазовой диаграммой воды) и диэлектрических свойств. Наиболее удобным инструментом определения активированных состояний воды по фазе свободной воды является метод спектроскопии ИК-поглощения, так как трансформация спектров полос валентных, деформационных и либрационных частот ассоциатов отражает изменение их (ассоциатов) внутренней энергии. [c.354]

Из рис. 43 видно, что все эти величины (ДС , ДОа, ДС , ДС ), характеризующие свободную энергию фермент-субстратного взаимодействия в различных промежуточных состояниях реакции, линейно зависят от свободной энергии переноса субстратного фрагмента К из воды в органический растворитель (ДО итр) - Поэтому на рис. 44 профиль свободная энергия — координата реакции приведен лишь для крайних членов исследуемого ряда субстратов. При построении диаграммы были сделаны два допущения 1) свободная энергия валовой реакции 5 + Н2О Р1 + РдН — это постоянная величина для всех членов изохимического ряда субстратов и равная приблизительно нулю [116, 117 ] 2)/Ср.н Кз, поскольку константа Михаэлиса в реакциях, катализируемых химотрипсином, слабо зависит от природы уходящей группы (см. табл. 25 и 26) [6, 7, 119]. Проанализируем далее, как изменяется профиль свободная энергия — координата реакции при вариации структуры субстрата. [c.151]

В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

Для всех хладопов, кроме хладона-22, концентрация воды в газовой фазе выше, чем в жидкой. Это приводит к тому, что при выпуске из емкости части холодильного агента, например хладона-12 пли хладона-11, влажность оставшегося холодильного агента уменьшается и в емкости устанавливается новое состояние равновесия по воде между фазами. Для жидких хладонов-12, -И, -ИЗ, очевидно, характерно явление самоосуше-кия , а хладон-22 самоувлажняется. Это обстоятельство может быть использовано для осушки хладона-12 путем повторной дистилляции или выпуска пара из баллонов. При этом образование льда более вероятно для хладонов-12, -30, чем для других холодильных агентов. В тех участках холодильного цикла, где содержание воды в жидком хладоне превышает ее максимальную растворимость, образовавшаяся свободная вода вымерзает. В перегретых парах хладонов может содержаться большое количество водяного пара [67]. На основе данных о растворимости и насыщении построены диаграммы, приведен- [c.9]

Исследованию структуры и физическим изменениям, происходящим в результате тепловой обработки полиэфирных волокон, -посвящено много работ. Показано, что с ростом температуры -вытяжки усадка -нитей в кипящей воде уменьшается (в пределах 100— 200 X уменьшение усадки происходит почти линейно — на 0,13%/°С) [39], модуль эластичности возрастает или уменьшается в завпсимости от условий тепловой обработки (в свободном или натянутом состоянии), форма кривых на диаграмме нагрузка — удлинение значительно изменяется, усилия при вы-тяг-ивании увеличиваются, а кратность вытяжки -при зада-нных температуре, п усилии уменьшается. Однако чрезмерное повышение температуры при термической обработке может привести к деструкции полимера и снижению механических показателей волокна. Одновременно наблюдается так называемое тепловое старение полиэф-црных волокон. [c.138]