Нафталин карбонизация

Как было показано методом карбонизации, выходы колеблются в пределах от 19 до 90%. Нафталин отделяют от продуктов реакции возгонкой или перегонкой с паром. [c.277]

Этот механизм был выдвинут, главным образом, на основании некоторых экспериментальных данных об отсутствии стерических препятствий к металлированию и обнаружения анион-ради-калов в реакциях этого типа. Однако экспериментальная проверка, предпринятая в той же лаборатории [163], дает основание считать, что такой механизм не реализуется. Действительно, при смешении нафталина, бутиллития и ТМЭДА наблюдается ЭПР-спектр радикал-аниона нафталина, а карбонизация этой смеси приводит [c.133]

Ю. Н. Рябинин [6, 7 ] изучал поведение некоторых химических соединений в ударной волне. Азотнокислый свинец в результате такой обработки давлением 300 кбар обнаружил частично превращение в двуокись свинца в аналогичных условиях углекислый магний превратился в окись магния. Белый парафин при ударном давлении 2 0 кбар почернел давление Ъ0 кбар вызвало частичную карбонизацию нафталина. [c.73]

Как показали Норман и сотр., флуорен в среде сухого тетрагидрофурана может быть металлирован нафталин-натрием. После карбонизации выход флуорен-9-карбоновой кислоты 62% [67]. [c.422]

Нафталин не реагирует с натрием в эфире, но Скотт Ц] показал, что при введении натрия в раствор нафталина в диметиловом эфире илн диметиловом эфире этиленгликоля металл растворяется с образованием ярко-зеленого раствора. Карбонизация зеленого раствора дает смесь нафталина, Д -диaлин-3,4- и Д -диалин-1,4-дикарбоиов .гх кислот, что позволило Скотту предположить образование в растворе комплекса ( i HsNaoJ ioHg. Однако проведенное Полем [21 коли.-чественное изучение реакции в ТГФ показало, что прн растворении металла происходит перенос электрона к нафталину с образованием окрашенного в зеленый цвет ион-радикала, указанного на схеме. Несмотря на то что нафталин реагирует только с одн[1м атомом [c.357]

Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая-к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод,-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. Описано металлирование триарилметанов трифенилсилилкалием, трифенилсилилйатрием и трифенилсилиллитием в результате которого образуются соответствующие металлоорганические соединения [49]. Так, трифенилсилилкалий реагирует с трифенилметаном, давая после карбонизации с выходом-9570 трифенилуксусную кислоту [49]. В противоположность этой реакции получение 2,2 -дикарбоксидифенилового эфира металли-рованием и карбонизацией дифенилового эфира идет с плохим-выходом [164], а реакция трифенилсилиллития с дибензофура-ном и нафталином не идет вовсе [127, 158]. [c.343]

Следует отметить закономерность, общую для многокольчатых углеводородов с увеличением числа бензольных ядер уменьшается относительное содержание водорода и соответственно возрастает содержание углерода — происходит карбонизация углеводородов, сопровождающаяся одновременно уменьшением их свободной энергии. Так, в бензоле относительное содержание углерода и водорода равно I, в нафталине — 1,25, в антрацене и фенантрене — 1,40, в гексацене — 1,63 и т. д. [c.401]

Весьма большое значение синтез о-оксикарбоновых кислот по описанному методу (карбонизации сухих фенолятов) получил в ряду нафталина применительно к производным -нафтола. Наиболее ин-теоесна из этих производных 2-окси-З-нафтойная кислота (I) (т. пл. 216°). Первым продуктом из ряда оксннафтойных кислот, получающихся из 8-нафтола, является 2-окси-1-нафтойная кислота (П) (т. пл. 157°), образующаяся уже при температуре [c.782]

Природа щелочного катиона заметно влияет па хараюер образующихся продуктов. Так, если фенолят иатрия вК .— III. р. об))азует салициловую кислоту, то карбонизация фенолята калия в тех ке услониях дает смесь салициловой и и-оксибензойной к-т. H])KO выражено в. 1ияние катиона на нанравление реакции в ряду производных нафталина и хинолина [c.326]

Одноэлектронное восстановление металлоорганических соединений может быть осуществлено электрохимически или, например,, действием стабильных анион-радикалов. Анион-радикалы нафталина и дифенила легко переводят в симметричные ртутьорганические галогениды [48], в то же время перенос электрона на дибен-зилртуть приводит к отщеплению бензил-аниона, способного к карбонизации [49] [c.30]

Некоторые ароматические соединения были прометаллированы в кольцо бутиллитием в эфире. В получающиеся смеси солей пропускали двуокись углерода и анализировали смеси карбоновых кислот. Металлирование нафталина приводит к образованию кислот в отношении а р = 2,5 1 [52] подобная обработка пирена дает 1-, 2- и 4-кислоты в соотношении 1 0,2 2,0 [53]. Робертс и Куртин [54] нашли, что металлирование бензотрифторида происходит медленнее, чем металлирование анизола, и быстрее, чем бензола кислоты, полученные при металлировании и карбонизации бензотрифторида, содержали 5 частей о-изомера, 1 часть ж-изомера и не содержали м-изомеров. [c.26]

Природа щелочного катиона заметно влияет на характер образующихся продуктов. Так, если фенолят патрия в К.— Ш. р. образует салициловую кислоту, то карбонизация фенолята калия в тех же условиях дает смесь салициловой и и-оксибензойной к-т. Ярко выражено влияние катиона на направление реакции в ряду производных нафталина и хинолина [c.326]

Норман и сотр. [67] показали, что нафталин-натрий в среде сухого тетрагидрофурана является хорошим металлирующим агентом по отношению к ацетилену и его гомологам. Так, описано, например, его действие на гексин-1 (выход соответствующей карбоновой кислоты после карбонизации 50%). При действии нафталин-натрия фенилацетилен может замещать водород на натрий в среде сухого тетрагидрофурана. Фенилацетиленид натрия очень мало растворим в тетрагидрофуране. После карбонизации выход фенилуксусной кислоты 50%. [c.422]

Нафталин и, например, дифенил мало исследованы. Для нафталина характерно образование значительного количества диметаллированных и, возможно, следов триметаллированных производных. Нафталин металлируется в лигроине при 72° С к-амилнатрием с образованием после карбонизации 26% кислот нафталинового ряда (14% моно-, 10% ди- и 2% трикар-боновых). Более детальное исследование указывает на наличие а- и р-нафтойных кислот, 1,3-, 2,6-, 1,8-нафталиндикарбоновых кислот. В случав применения к-октилнатрия сумма кислот 37% (17% моно-, 15% ди-, 5% три-карбоновых). Выход для изолированных в чистом виде кислот в обоих случаях незначителен [26]. [c.424]

С углекислотой нафталин-натрий дает 1,4-дигидронафталиндикарбоновую кислоту (а также 1,2-изомер) [32] (для успешной карбонизации необходима низкая температура порядка —60- —70° С). Образование дигидропроизводных или дикарбоновых кислот не является доказательством динатриевых аддуктов в начальной реакционной смеси, что, например, следует из предположительной схемы [26], приведенной на стр. 1013. [c.451]

Кислота 2,3-оксинафтойная бета-, 2,3-оксикарбоиовая кислота нафталина, С НдОз—порошок желтого цвета. Получают карбонизацией бетанафтолята под давлением. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология