Пропилхлорид

Механизм обратного замещения. В реакции Фриделя-Крафтса с рядом первичных производных проявляются некоторые особенности, затрудняющие принятие для этих производных карбоний-ионного механизма, Например, реакция бензола с н-пропилхлоридом идет с выходом в 40% пропилбензола при 35° и с выходом в 60% при —6°. Сообщалось также, что применение в реакции м-пронилового спирта вызывает образование исключительно н-пропилбензола. Еще более удивительным является наблюдение, что неопентилбензол получается по реакции Фриделя—Крафтса из неопентилового спирта и бензола в присутствии хлористого алюминия [172]. [c.438]

Хлорпарафины, начинал с хлористого пропила (н-пропилхлорид), особей,но при низкой температуре (—10°) хорошо сульфохлорируются. Хлорметил и хлорэтил практически не реагируют. Эта реакция [31] вторично изучалась Гельбергером с сотрудниками с целью получения хлорбутансульфохлоридов и перевода их в султоны. При применении [c.374]

Для какого из веществ — пропилхлорида или изопропилхлорида — легче идет реакция гидролиза по механизму Sn2 Напишите механизм реакции и поясните ответ. [c.47]

Иными словами, из первоначальной загрузки изопропилхлорида 34% углерода расходуется при этих условиях на образование пропана. н-Пропилхлорид в аналогичных условиях в присутствии избытка (по сравнению с кислотой Льюиса) алкилгалогенида через 5 мин превращается в пронан на 18%. Через 15 мин отно- [c.158]

Метил- и этилхлориды не удается ввести в реакцию конденсации с олефинами в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Конденсация более высокомолекулярных первичных галоидалкилов идет через промежуточную стадию изомеризации их во вторичные или третичные галоидалкилы (или соответствующие ионы). Так, например, реакция н-про-пилхлорида с этиленом дает 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) изомеризация н-пропилхлорида в изопропилхлорид, несомненно,, предшествует конденсации его с олефином [13]. Подобным же образом реакция изобутилхлорида с этиленом, в результате которой образуется 1-хлор-3,3-диметилбутан [13], включает изомеризацию изобутилкатиона в трет-бутилкатион. Конденсация неопентилхлорида с этиленом происходит с изомеризацией неопентильной группы в трет-пентильную основным продуктом реакции является 1-хлор-3,3-диметилпентан (II) [17]. [c.229]

Прим( нение н-пропилхлорида или более высокомолекулярных алкилхлоридов или олефииов повышает возможность изомеризации такая изомеризация действительно часто наблюдается [123, 277]. Направление вхождения алкильных групп в кольцо также бывает неожиданным и в связи с этим возникает. много вопросов. В настоящее время можно дать ответ на многие из этих вопросов, что будет сделано в этом же разделе несколько позже. [c.430]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Известно, что при работе двигателя на этилированных бензинах тетраэтилсвинец (ТЭС) разлагается и выделяющийся при этом свинец (чистый и в виде оксида) оседает на стенках камеры сгорания и на других деталях двигателя, что увеличивает количество нагара. Поэтому очень важно уменьшить содержание свинца и оксида свинца в топливе. Для этого используют так называемые выносители — соединения, взаимодействующие со свинцом и тем способствующие его удалению (в виде образовавшихся продуктов) из камеры сгорания. Наиболее активными выносителями являются некоторые галогенпроизводные углеводородов [пат. США 2 885 274] четыреххлористый углерод, пропилхлорид, про-пилбромид, дибромэтан, бутилиодид. Можно применять также смесь дибром-и дихлорэтана [301], бром- и хлорзамещенные углеводороды, в которых атомы галогена присоединены к третичному атому углерода (например, 2,3-дибром-2,3-диметилбутан) [пат. США 2855905], галогеннитроуглеводороды с одной-тремя нитрогруппами, связанными с атомами углерода алифатических радикалов [пат. США 2 849 302] и др. [c.264]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

При комнатной температуре бензол реагирует с пропилхлоридом в присутствии хлорида алюминия как катализатора с образованием преимущественно [c.123]

Алкилирование бензола пропилхлоридом приводит к смеси изомеров, в которой преобладает изопропилбензол. Предложите удобный способ получения пропилбензола, не содержащего примеси изомера. [c.301]

Превращение н-пропилхлорида в изопропил-катион, возможно, происходит одновременно с ионизацией комплекса, а не после нее — так, как это показано ниже [c.605]

Алкилгалоиды легко изомеризуются под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [61]. Безуспешность попыток обнаружить дейтерообмен при катализируемой хлористым алюминием изомеризации й-пропилхлорида в изопропилхлорид в присутствии хлористого дейтерия исключает возможность, что изомеризация может идти через олефин, и поднимает вопрос о том, является ли первичный ион карбония необходимым промежуточным соединением [2321. [c.441]

Алкилбензол, амилацетат, ацетнлацетон, ацетилхлорид, ацето-пропилхлорид [c.622]

Следует, однако, отметить, что делать априорГный расчет состава продуктов алкилирования на основе только стабильности карбокатионов нельзя, так как важную роль имеют и кинетические факторы, которые вносят значительные коррективы в направленность протекания реакции. Например, в соответствии с термодинамическими данными, пропилхлорид должен преимущественно превращаться в более стабильный изопропил-катион, который при атаке бензола должен давать изопропилбензол. Образование значительных количеств пропилбензола при алкилировании бензола этим агентом в присутствии А1С1з можно объяснить тем, что пер ичный алкил-катион в силу своей высокой реакционной способности присоединяется к ароматическому ядру раньше, чем произойдет его перегруппировка. [c.109]

Доказательство в пользу представления о том, что изомеризация алкилирующего агента не обязательно протекает через стадию элиминирования с промежуточным образованием олефинов, было получено А. В. Топчиевым с сотр. Они показали, чтс при изомеризации пропилхлорида в изопропилхлорид при контакте с каталитической системой А1С1з- -Е)С1 в продуктах реакции дейтерий не обнаруживается [c.106]

Густавсон еще в 1877 г. впервые обратил внимание на то, что при алкилировании бензола н-пропилхлоридом в присутствии А1С1з получается изопропилбензол. Позднее, в 1940 г. Прайсом был предложен ионный механизм реакции, объясняющий эту перегруппировку. [c.100]

Для пропилхлоридов нужно принимать во внимание возможность их дегидрогалогенировання с последующим отрывом гидрид-иона от молекулы пропилена, приводящего к пропану [c.161]

Спин-орбитальное взаимодействие, особенно существенное в тяжелых атомах, увеличивает константы скорости интеркомбина-ционной конверсии. Это влияние проявляется в сокращении времен жизни триплетных состояний в ряду молекул нафталина, хлорнаф-талина, бромнафталина и иоднафталина в толуоле при 77 К. Это же влияние вызывает сокращение времени жизни триплетного состояния нафталина в растворителях, содержащих тяжелые атомы пропилхлориде, пропилброшде, и бромоформе. [c.114]

Пропилен может образовьшать два продукта - н-пропилхлорид и изопропилхлорид, в зависимости от того, к какому из углеродных атомов присоединяется галоген и водород [c.84]

На основании чистой статистики моишо было бы оншдать, что на каждые шесть замещений первичных водородных атомов пропана будут приходиться два замещения вторичных атомов водорода. Если реакцию проводят при высокой температуре (> 450°С), то в результате действительно получают предсказанное соотношение продуктов 3 1 (н-пропилхлорид изопропил-хлорид). Однако если она проводится при низкой температуре, то изопро-пилхлорида образуется больше (55%), чем к-пропилхлорида (45%) несмотря па меньшее содержание вторичных атомов водорода, они замещаются пре- [c.108]

Хлорацетон СНзС(0)СН2С1 претерпевает бимолекулярное замещение быстрее, чем -пропилхлорид, но со спиртовым раствором нитрата серебра (SNI-реакцпя) он реагирует значительно медленнее. Объясните эти результаты. [c.212]

Реакции карбокатионов часто осложняются перегруппировками, и замещение в ароматическом ряду в этом отношении не составляет исключения. Так, бензол в присутствии катализатора реагирует и с -пропилхлоридом, и с изопропнлхлоридом с образованием изопропилбензола (кумола) в качестве основного продукта. [c.605]

Смотреть страницы где упоминается термин Пропилхлорид: [c.441] [c.52] [c.52] [c.77] [c.108] [c.284] [c.158] [c.49] [c.42] [c.77] [c.223] [c.60] [c.351] [c.124] [c.666] [c.178] [c.178] [c.46] [c.254] [c.482] [c.88] [c.649]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.482 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.339 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.482 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.198 ]

Растворители для лакокрасочных материалов (1980) -- [ c.148 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.105 , c.106 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.476 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология