Сульфирование углеводородов

Алкилбензолсульфонатов сульфированием углеводородов [c.331]

Сульфированные углеводороды, образующиеся в качестве отходов при производстве белых смазочных масел (гл. 21, стр. 398), являются, вероятно, в основном сульфокислотами замещенных ароматических или нафтеновых углеводородов, причем сульфогруппа входит в ядро. Однако можно также непосредственно сульфировать парафины. Сульфирование парафинов почти всегда проводят в жидкой фазе, причем, как и в других подобных реакциях, атомы водорода при третичных атомах углерода реагируют легче, чем при вторичных, а при вторичных — легче, чем при первичных. Техническое осуществление этой реакции пока еще не разработано. [c.96]

Серная кислота, используемая в качестве катализатора, обычно имеет концентрацию 96—98%. Билее высокая концентрация кислоты способствует реакциям окис гения и сульфирования углеводородов. Снижение концентрации кислоты ведет к увеличению скорости реакции полимеризации алкенов, а также взаимодействия их с серной кислотой с образованием алкилсульфатов кроме того, создается опасность коррозии оборудования. Общий расход серной кислоты в побочных процессах соста1ВЛяет 100—160 кг на 1 т алки-лата. [c.264]

Нейтрализованный продукт — паста — содержит 50—60% твердых веществ и 50—40% воды. В состав твердых веществ входят 83—85% алкилбензолсульфоната натрия, 13—15% сульфата натрия и 1,5—2% не прореагировавших при сульфировании углеводородов алкилата. Вязкость пасты составляет при 35° около 4000 сантипуаз и быстро снижается с повышением температуры. [c.416]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

При сернокислотной очистке некоторых нефтяных фракций получают ценные побочные продукты. Бензин и керосин обрабатывают серной кислотой для удаления сернистых и азотистых соединений. При этом происходит полимеризация, а также в некоторой степени сульфирование углеводородов. Образующийся в результате сернокислотной очистки кислый гудрон обычно подвергают переработке с целью выделения из него смеси углеводородов и серной кислоты. [c.398]

Кроме того, создаются дополнительные затруднения с использованием большого количества продуктов сульфирования углеводородов, получающихся в виде отходов. Все это делает метод кислотной очистки мало приемлемым. [c.91]

Рис. 10. Схема процесса сульфирования углеводородов смесью двуокиси серы и кислорода.

Итоги изучения процесса сульфирования углеводородов парами ЗОз на опытной установке опубликованы но литературным данным этот метод нашел промышленное применение [54]. [c.413]

Эти данные подтверждают вывод, что изомеризуются сульфоновые кислоты, полученные сульфированием углеводородов, а не сами углеводороды. Перегруппировка протекает с избирательным образованием вицинальных изомеров [c.107]

Реакция сульфирования углеводородов, имеющая громадное значение в ароматическом ряду, для получения жирных сульфокислот не используется практически. [c.212]

Однако повышение температуры выше 15 °С интенсифицирует побочные реакции деструктивного алкилирования, полимеризации и сульфирования углеводородов в большей степени, чем целевую реакцию. При этом увеличивается содержание малоразветвленных алканов, снижается избирательность реакций С-алкилирования, возрастает расход кислоты и ухудшается качество алкилата (рис. 8.11). [c.486]

Рис. 4.2.2. Принципиальная технологическая схема парофазного сульфирования углеводородов.

Реакции сульфирования углеводородов серной кислотой или олеумом можно представить следующими уравнениями [c.28]

При получении полисульфокислот, а также при сульфировании углеводородов, имеющих в ароматическом ядре заместители второго рода, часто применяют олеум. Чаще всего используют такие сорта олеума, которые имеют достаточно высокую концентрацию 50з и в то же время не затвердевают при обычной температуре. Такими свойствами обладает олеум с концентрацией свободного ЗОз до 25% и 60—65% олеум. Такой олеум удобно транспортировать и отмерять, тогда как олеум с концентрацией 50з около 40% является в обычных условиях твердым веществом и требует длительного разогревания для превращения в жидкость. Олеум и серную кислоту нестандартных концентраций готовят на месте смешением его стандартного сырья в необходимых пропорциях. [c.32]

Количество сульфированных углеводородов, % объемн.. . . 22 — [c.49]

Для суммарного удаления непредельных и ароматических углеводородов (сульфирование топлива) применяют 98,5—99%-ную серную кислоту, объемное соотношение кислоты и топлива составляет 3 1, что обеспечивает достаточную концентрацию кислоты к концу реакции (при сульфировании углеводородов выделяется вода, разбавляющая первоначально взятую кислоту). Указанные условия наиболее удобны, так как при этом из топлива практически полностью удаляются непредельные и ароматические углеводороды, в наименьшей степени реагируют углеводороды других групп и не получают значительного развития вторичные превращения продуктов сульфирования. Ароматические углеводороды прп этом образуют главным образом моносульфокислоты, растворимые в серной кислоте. [c.200]

В первом случае капиллярно-активные вещества (понижающие 8) положительно адсорбируются на поверхности в обратном случае, капиллярно-неактивные вещества вытесняются с поверхности. Примером первого случая может быть реакция сульфирования углеводородов. Сульфокислоты и эфиры серной кислоты обладают свойством понижать поверхностное натяжение при растворении их в углеводородах, в силу чего будет происходить накопление сульфо- [c.42]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

С другой стороны, повышение температуры интенсифицирует побочные реакции полимеризации и окисления (сульфирования) углеводородов в большей мере, чем реакцию алкнлирования. Поэтому избирательность реакции алкилирования с повышением температуры снижается. В результате увеличивается расход катализатора на реакцию, снижается выход алкилчта и ухудшае ся его качество (антидетонационная характеристика, стабильность и др.). Экономичность процесса уменьшается. [c.90]

Температура процесса должна быть выше, чем при очистке светлых продуктов, так как значительная вязкость масляных фракций при низких температурах затрудняет перемешивание кислоты (и других реагентов) с маслом. С другой стороны, при повышении температуры очистки усиливаются нежелатель ные явления — растворение в масле кислого гудрона, чрезмерное сульфирование углеводородов и др. Это приводит к ухудшению цвета и других качеств масел. При очистке данного масла опытным путем устанавливают наиболее благоприятную температуру процесса. Обычно эта температура лежит в пределах 45—60° для вязких и очень вязких масел, например авиационных, цилиндровых, некоторых автомобильных примерно 40° для средневязких, например машинных и др. 20—35° для маловязких, например веретенных, трансформаторного. [c.323]

Реакторы для сульфирования называются с у л ь ф у р а т о р а м и. В качество сульфирующего агента используется концентрированная серная кислота или олеум. По конструкции сульфураторы для сульфирования углеводородов небольшой вязкости практически ки отличаются от нитраторов. Сульфураторы изготавливаются из чуг >па иди кислотостойкой стали и работают обьгчно периодически. Сульфу]>атор для среды с повышенной вязкостью в условиях высокой температуры изображен на рис. 203. [c.246]

При обработке дистиллятных фракций нефти серной кислотой или сернистым ангидридом получаются сульфоновые кислоты (особенно моносульфоновые). Они растворяются в воде и, таким образом, могут быть отделены от остальных неподвергшихся сульфированию углеводородов. Сульфоновые кислоты растворяются и в основных органических растворителях спиртах, ацетоне, хлорпроизводных, что позволяет отделить их от остаточной (не вошедшей в реакцию) серной кислоты. [c.226]

Классификация. Поверхностно-активными называются вещества, способные при растворении в воде накапливаться на поверхности, уменьшая повс рхностное натяжение на границе с воздухом или другой средой. По отношению к воде по1верх ностно-активными являются мыла, соли сульфированных углеводородов, спирты, амины, перфторироваяные углеводороды и другие соединения. [c.54]

Карбоксилирование с помощью оксалилхлорида. Караш и Броун 2 показали, что, подобно сульфированию углеводородов с помощью сульфурилхлорида (стр. 205), их можно карбоксили-ровать, обрабатывая оксалилхлоридом при комнатной температуре и при облучении светом вольфрамовой нити или ртутной лампы [c.208]

Сернистыг соединения. В качестве гипоидных присадок запатентованы многочисленные сернистые соединения [238]. Свободная сера сообщает превосходную прочность и несущую способность смазочным материалам, но вызывает интенсивный износ поверхностей и ухудшает эксплуатационные характеристики масла. Практически ценными гипоидными присадками могут служить только сернистые соединения, обладающие определенной оптимальной реакционной способностью моносульфиды слишком инертны, а полисульфиды черезмерно реакционноспособны [128]. Эффективными гипоидными присадками являются промежуточные аналоги [86], меркаптаны, тиокислоты, сульфоновые кислоты [128, 235], тиадиазолы [169], производные бензотиазола [167], сульфированные углеводороды и животные жиры [189]. Сульфидные пленки снижают коэффициент трения меньше, чем хлоридные, так как они тверже и имеют большее сопротивление сдвигу. Однако трение можно уменьшить добавлением жирной кислоты или мыла (часто свинцового). Пленки стойки к гидролизу и сохраняют эффективность при высоких температурах — до 700° С [57]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология