Реакции низкотемпературные атомов водорода

Из приведенного выше рассмотрения вырожденного распространения цепи видно, что в вопросе о первых стадиях процесса низкотемпературного окисления, т. е. об основном виде реакции свободного радикала К()2-, до сих пор нет полного единодушия. Согласно одной гипотезе свободный радикал КОг - отнимает атом водорода, образуя молекулу гидроперекиси окончательные продукты образуются главным образом в результате разложения этой промежуточной гидроперекиси. Согласно другой гипотезе при обычных для нарофазных реакций температурах свободный радикал КОг - главным образом разлагается на мелкие осколки, которые и ведут к образованию окончательных продуктов р( акции. Высказано предположение [27, 144], что в системах, где отсутствует легко отнимаемый атом водорода, преобладает взаимодействие между свободными радикалами [c.194]

Гибель полирадикалов по реакции с углеводородом в низкотемпературной области происходит таким образом, что одновременно исчезают два радикальные центра. Атом водорода переходит на один из центров пары, а другой центр закрывается, по-видимому, оставшимся алкильным радикалом углеводорода, В высокотемпературной области радикальные центры участвуют в реакции, в основном, независимо, по одиночке. Аномалии в реакционной способности радикальных центров в бирадикале исчезают, когда один из этих центров погибает в реакции. [c.400]

Интересно рассмотреть изменение равновесных концентраций компонентов в условиях производства метанола при 50 ат на низкотемпературных медь-цинк-алюминиевых катализаторах. Для расчета принят следующий состав газовой смеси на входе в колонну синтеза 16 объемн. % СО, 58 объемн. % Нг, 20 объемн. % (СН4-ьМг) и 6 объемн. % СОг. При расчете учитывалось, что одновременно с реакцией образования метанола идет реакция восстановления СОг водородом. [c.26]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [93] одни из первых исследовали вопрос низкотемпературной гидрогенизации мазута ишим-байской нефти и влияние этих условий на изменение углеводородного состава и выход масляных фракций. Результаты их исследований показали, что при изменении условий гидрогенизации, а именно при понижении температуры до 360—400°, повышении начального давления водорода до 200 ат и увеличении количества катализатора (сернистого молибдена) до 10%, уменьшается разложение и усиливаются реакции присоединения водорода по сравнению со среднетемпературной гидрогенизацией при 420 — 460° и при начальном давлении водорода 100 ат. [c.253]

Так или иначе, при адсорбции на катализаторе происходит активация водорода и восстанавливаемого органического субстрата, превращение их в поверхностные соединения, способные реагировать друг с другом по одному или нескольким определенным маршрутам, не требующим преодоления высокого активационного барьера. Согласно предложенным механизмам, ненасыщенное соединение, связанное с поверхностью катализатора (А или Б), может присоединять атом водорода и образовывать полугидрированный интермедиат Г моноадсорбированный радикал, напоминающий металлорганическое соединение. Эта реакция, как и предшествующие ей процессы, обратима, и интермедиат либо присоединяет еще один атом водорода и превращается в насыщенный продукт, который немедленно десорбируется, либо теряет атом водорода и вновь переходит в адсорбированную форму исходного ненасыщенного соединения или его изомера, отличающегося положением двойной связи. В условиях низкотемпературного гидрирования стадия превращения полугидрированной формы Г в алкан практически необратима [c.27]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Г идрогенизация продуктов, получаемых из низкотемпературной каменноугольной смолы при нагревании в автоклаве температура процесса 320° максимальное давление водорода 182 ат) в продуктах реакции значительно понижается количество смол и фенолов растворимые феноляты удаляют содержание нейтральных масел повышается за счет восстановления фенолов несмолообразные фенолы и нейтральные масла при гидрогенизации в присутствии сульфида молибдена активность очень незначительная) дают легкие, устойчивые к осмолению масла [c.335]

Выше показано, что перекись водорода нельзя получить путем пропускания электрического разряда через водородо-кислородную смесь при низких давлениях (около 1 мм рт. ст.), за исключением образования ее на стенках, происходящего при температурах поверхности зР1ачительно нил<е —79°. Поэтому промышленность интересуют такие процессы, в которых перекись водорода образуется по реакциям, протекающим примерно при атмосферном давлении, по-видимому за счет гомогенных взаимодействий, и ее можно отделить при охлаждении до комнатной температуры. При этом желательно применение газовых смесей, содержащих менее 8—10 мол.% кислорода, чтобы исключить работу в пределах взрывчатых смесей. Хотя при давлении 1 ат выход перекиси водорода возрастает при охлаждении до температуры ниже атмосферной [43J, как и при термической реакции водорода с кислородом, этого недостаточно для компенсации стоимости процесса в связи с применением низкотемпературного охлаждения. Во всех случаях желательно иметь коронный, [c.50]

Вследствие трудностей гидрирования ароматических углеводородов при давлении пиже 70 ат был разработан процесс глубокого гидрирования такого сырья под высоким давлением водорода 150—300 ат. Гидрирование нри 40 п 300 ат обычно протекает при температурах от 320 до - 20° и сопровождается некоторым облегчением фракционного состава сырья, образ5-ющегося как в результате разрушения сернистых, азотистых, кислородных соединений и удаления нз них атомов серы, азота п кислорода, так и деструктивного распада сложных углеводородных молекул. В работах М. С. Немцова [7] и других исследователей было показано, что повышение давления водорода стимулирует распад углеводородных молекул. Этим и объясняется установленный факт, что образование нижекипящих продуктов в процессе гидроочистки обычно меньше, чем при гидрировании, при высоком давлении. Одиако скорость реакции деструктивного распада может снижаться специальным подбором селективно действующих гидрирующих катализаторов, с которыми становится возможным примепоиие низкотемпературных режимов обработки. К сожалению, до настоящего времени нет разработанных высокоактивных, низкотелшературпых, сероустойчивых гидрирующих катализаторов. Поэтому пока приходится применять обычные катализаторы и для достижения нужно глубины гидрирования повышать температуру процесса и мириться при этом с образованием некоторого количества продуктов деструктивного распада. Следует рассмотреть еще одну особенность переработки вторичного ароматизированного дистиллята методом гидрирования с целью получения смазочных масел. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология