Степень окисления при пленкообразовании

Степень окисления при пленкообразовании зависит также от строения жирнокислотных остатков триглицеридов (их ненасыщенности). Наибольшее количество легколетучих низкомолекулярных продуктов деструкции образуется при пленкообразовании масел с невысокой степенью ненасыщенности (оливковое, хлопковое), а наименьшее — в случае высоконенасыщенных масел (тунговое). Это объясняется большей продолжительностью индукционного периода при пленкообразовании масел с низкой сте- [c.385]

Итак, по совокупности свойств растворимые промежуточные продукты полимеризации ОЭА (полимеры, формирующиеся в тонких пленках в присутствии Ог в основном до гель-стадии) можно характеризовать как непредельные разветвленные, окисленные соединения, образующиеся в результате гомополимеризации и сополимеризации с кислородом. Их полимеризационная способность в условиях, моделирующих протекание окислительной полимеризации ОЭА в пленках, зависит в конечном счете от строения исходного олигомера и степени окисления при пленкообразовании. Получение растворимых промежуточных полимеров из ОЭА возможно также путем проведения катионной [Г81] или радикальной полимеризации в массе [63, с. 227], в последнем случае в условиях, обеспечивающих существенное развитие реакции передачи цепи. Роль растворимых продуктов в механизме формирования пространственно-сетчатых полимеров ОЭА рассмотрена ниже. [c.82]

Бутадиен-стирольные сополимеры окисляются на воздухе с образованием продуктов пониженной растворимости. Особенно быстро этот процесс происходит в атмосферных условиях под действием солнечного света, поэтому эксплуатировать соединения на бутадиен-стирольных клеях в атмосферных условиях не рекомендуется. Однако введение различных добавок позволяет повысить стойкость полимера к окислению. Бутадиен-стирольные дисперсии характеризуются низкой температурой пленкообразования, высокой степенью конверсии мономеров (97—99 %) и содержанием сухого остатка 47—55 %. В ряде случаев проводят концентрирование латексов, добиваясь увеличения сухого остатка и вязкости клея. [c.96]

Все это свидетельствует о том, что процесс пленкообразования проходит через образование эфирных связей за счет карбоксильных и гидроксильных групп и сопровождается изомеризацией и окислением двойных связей с образованием пероксидных групп. Карбоксильные группы, не вступившие в реакцию образования сложноэфирной связи, образуют ангидридную группировку (поглощение в области 1790—1820 см ). Более высокая интенсивность этой полосы в спектре пленки масла, полученной наливом, свидетельствует о большей степени исчерпания карбоксильных групп в процессе сушки в образце, полученном электроосаждением. Следует также отметить, что поглощение групп ОН- в области 3200 СМ характерно только для образца, полученного наливом. Полоса поглощения гидроксильной группы сильно сдвинута в низкочастотную область на 100 см . Этот факт может быть объяснен различным [c.49]

Таким образом, можно отметить некоторые существенные черты механизма образования пространственно-сетчатых полимеров при пленкообразовании АЭ. В индукционном периоде образуются непредельные окисленные полимеры, причем на ранних стадиях формируется лишь полимер II и только позднее появляется значительно более высокомолекулярный поЛимер III.. При определенной степени превращения возникает сетчатый по- [c.128]

Роль окислительных превращений в формировании свойств органических покрытий удобно рассмотреть на примере ОЭА. Для некоторых ОЭА с регулярно меняющимся структурно-химическим признаком (молекулярной функциональностью) исследовали зависимость физико-механических свойств покрытий [150, 193] и их поведение при старении [194] от строения олигомеров и степени окисления при пленкообразовании. Строение и длина олигомерных цепей МЭА, МТПА, (МТА) и МПА (см. табл. 15) идентичны, но эти ОЭА отличаются средним числом двойных связей на молекулу (соответственно 2, 4 и 6). С переходом от МЭА к МПА твердость возрастает, а эластичность убывает (рис. 28) [150]. [c.98]

Окислительные и окислительно-деструктивные реакции не прекращаются с завершением пленкообразования ОЭА, а продолжают развиваться в процессе старения покрытий. Скорость и степень окисления при старении оказываются связанными с условиями пленкообразования и строением олигомеров [192, 194]. Во всех пленках ОЭА, сформированных на воздухе, процессы деструкции протекают быстрее и глубже, чем в пленках, полученных в вакууме (рис. 29) [192]. Это различие особенно резко проявляется в случае МЭА для пленок, сформированных на воздухе, сетчатые полимеры почти нацело деструктируют через 160 ч в камере солнечной радиации. Способность олигоэфиракрилатных покрытий противостоять как ускоренному, так и атмосферному старению существенно возрастает с увеличением молекулярной функциональности в ряду МЭА, МТА, МПА (см. рис. 29). Наи- [c.102]

Таким образом окислительные (окислительно-деструктивные) процессы при пленкообразовании оказывают влияние на морфологию олигоэфиракрилатных покрытий, их физико-механические свойства и устойчивость к старению, причем степень этого влияния возрастает симбатно увеличению степени окисления, послед- [c.103]

Скорость изменения вязкости пленок различных непредельных соединений, в том числе-масел и алкидов, при прочих равных условиях увеличивается с ростом молекулярной функциональности (содержания двойных связей в молекуле). В то же время скорость взаимодействия с кислородом резко падает после перехода в диффузионный режим с началом гелеооразования (см. рис. 12, 13,. 40). С учетом этого становится понятным характер связи степени окисления при пленкообразовании и строении эфиров непредельных высших жирных кислот степень Окисления меняется антибатно ненасыщенности эфира. Наибольшее количество летучих образуют масла малоненасыщенные (хлопковое, олйвковое), наименьшие — высоконенасыщенные (тунговое, льняное) [53, с. 162], хотя скорость окисления в массе убывает в ряду эфиров кислот линоленовая > линолевая > олеиновая > > стеариновая. Вероятно, длительность развития окисления в кинетическом режиме Тк резко возрастает с уменьшением ненасыщенности. Критическое значение молекулярной функциональности эфиров непредельных кислот ie, при которой Тк- °о, составляет 8—12 (4—6 двойных связей на молекулу) (табл. 37) [245]. Так, триглицерид олеиновой кислоты, неспособный к от верждению, претерпевает глубокое окисление в тонких пленках. [c.148]

Адгезия непосредственно связана с условиями формирования покрытий. Повышение температуры и длительности нагревания благоприятствует адгезии, она, однако, ухудшается, если тепловое воздействие приводит к деструкции материала пленки. Поэтому в отношении адгезионных свойств для каждого покрытия существуют оптимальные температурные режимы пленкообразования (рис. 4.12). Под воздействием внешней среды (воздух, инертные газы, вакуум) изменяется степень окисления и трехмерного превращения покрытий, что сказывается на их адгезионной прочности. Обычно на воздухе формируются более адгезионнопрочные покрытия, чем в инертной среде, однако превышение оптимального значения степени окисления отрицательно влияет на адгезионную прочность. Адгезионная прочность зависит от режима охлаждения покрытий, особенно если их получают из расплавов кристаллических полимеров. Ниже показано влияние скорости охлаждения на адгезионную Прочность полиэтиленовых покрытий к алюминию [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология