Структурные превращения в покрытиях

Температура, при которой осуществляется термическая обработка, имеет большое влияние на магнитные свойства покрытия Образцы, покрытые как в кислом, так и в щелочном растворе, помешали в печь, где выдерживали при заданной температуре и в условиях вакуума (7-10 Па) в течение 1 ч После охлаждения и замера магнитных характеристик образцы вновь загружали в печь и повторно прогревали в течение 1 ч с повышением температуры на 25—50 С, чтобы выявить взаимосвязь между магнитными свойствами покрытий, фазовыми и структурными превращениями в них Результаты испытаний приведены в табл 7 [c.19]

Внутренние напряжения. В процессе электроосаждения в хромовых покрытиях возникают а растяжения. Причина возникновения этих напряжений — структурные превращения, вызывающие сокращение объема осадка при самопроизвольном переходе неста-Г [c.129]

Экспериментальное установление наличия структурных превращений в лакокрасочных покрытиях на стадии их получения и эксплуатации дает возможность изучения механизма защитного действия покрытий с позиций структурообразования на надмолекулярном уровне. [c.70]

Изучение влияния исходной надмолекулярной структуры покрытий на их устойчивость к процессам старения позволило установить, что характер и плотность упаковки структурных элементов определяют механизм разрушения покрытий под воздействием эксплуатационных факторов. Закономерности образования надмолекулярных структур практически не зависят от условий старения покрытий. Изменение этих условий определяет лишь вид и степень разрушения покрытий, что, тем не менее, существенно сказывается на защитном действии покрытий. Старение покрытий в различных условиях эксплуатации проявляется в потере блеска, изменении цвета, мелении, растрескивании, отслаивании и возникновении подпленочной коррозии. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что практически все свойства покрытий обусловлены процессами структурных превращений, протекающих на молекулярном, топологическом, надмолекулярном и фазовом уровнях. [c.84]

При определении пористости указанными методами в расчетах учитывается плотность наносимого материала. Следует иметь в виду, что при напылении могут происходить изменения химического состава материала (образование оксидов, растворение газов в покрытии, выгорание некоторых элементов и пр.), а таюке структурные превращения. Поэтому плотности напыляемого материала и покрытия в общем случае различны, что отражается на точности результатов по определению пористости. [c.174]

Большое влияние на пленкообразование оказывает скорость нагрева полимера. Установлено [85], что структурные превращения в пленках с увеличением скорости нагрева от 0,3 до 3 град/с аналогичны случаю повышения степени разрежения. При повышении скорости нагрева увеличивается степень полимеризации материала покрытия. Это, видимо, обусловливается интенсификацией процесса контактирования активных частиц друг с другом на подложке и снижением вероятности их нейтрализации молекулами остаточных газов. При этом увеличивается и толщина покрытий (рис. У. 12). Однако рост толщины наблюдается только до скорости нагрева порядка 1 град/с. Дальнейшее увеличение скорости нагрева приводит к появлению значительного температурного градиента по толщине слоя расплава, разложению нижних, более нагретых слоев полимера и выбросу части расплава газообразными продуктами деструкции. [c.169]

Силициды и некоторые другие соединения тугоплавких металлов, обладая превосходной стойкостью против окисления в условиях высоких температур (свыше 1000 °С), ведут себя аномально при умеренных температурах. Аномалия Заключается в том, что низкотемпературное окисление быстро приводит к разрушению покрытия вследствие структурных превращений (о чуме см. стр. 252). [c.143]

Нагрев никель-фосфорных покрытий приводит к повышению микротвердости, что связано со структурными превращениями в осадках. [c.15]

Технологический процесс химического никелирования пресс-форм имеет некоторые особенности осуществляется особо тщательная предварительная подготовка поверхности с целью удаления загрязнений в труднодоступных местах. Термическую обработку покрытий на пресс-формах, изготовленных из инструментальных сталей, проводят в два этапа 1) нагрев изделия со скоростью 400 С в минуту в течение 1 —1,5 мин с тем, чтобы в покрытии произошли структурные превращения, обеспечивающие необходимую твердость 2) 3—4-часовой нагрев при 200 С для повышения адгезии покрытия с основой. [c.32]

При нагревании до температуры а 7 структурного превращения (до точки Лсз) значительно, примерно в 10 раз, изменяется величина коэффициента термического расширения стали [56]. При такой температуре происходят коробление и изгиб стальных изделий, в особенности при больших размерах их. Максимальное коробление стали наблюдалось при двухфазной структуре (50% феррита и 50% аустенита). Если же обжиг эмалевого покрытия проводился при температуре выше точки Ас , то при увеличении содержания углерода коробление и изгиб стальных изделий уменьшались [76]. Тем не менее затруднениями связанными с появлением высокотемпературных дефектов эмалевого покрытия (прогаров, прыщей, пузырей и др.), по-видимому, можно объяснить стремление применять сталь с пониженным содержанием углерода. [c.94]

Различные количества фосфора, содержащиеся в покрытиях, полученных из кислых или щелочных растворов, оказывают влияние на температурные интервалы (критические точки) структурных превращений, происходящих при нагреве этих покрытий. Для определения критических точек структурных превращений, происходящих в покрытиях с 9 и 5% фосфора, были выполнены дилатометрические исследования, которые производились на емкостном дилатометре А. В. Панова (фиг. 28). [c.39]

При увеличении скорости нагрева до 1 град/сек отмечались практически те же критические точки, что и в предыдущем случае. Однако при большей скорости нагрева структурные превращения в покрытиях протекают значительно быстрее. [c.40]

Таким образом, и рентгеновские исследования показали, что структурные превращения в покрытиях с различным содержанием фосфора имеют различный характер. [c.41]

Как далее будет показано, происходящие под влиянием нагрева структурные превращения в покрытиях и поступление в них водорода, оказывают существенное влияние на целый ряд важных свойств этих покрытий. При этом при прочих равных условиях большое влияние на свойства покрытий оказывает количество содержащегося в них фосфора. [c.46]

Как известно, фосфор в получаемых покрытиях играет роль своего рода легирующего компонента и его количественное содержание определяет интенсивность структурных превращений в осадках при их нагреве. В силу указанных причин можно ожидать, что изменение [c.55]

Небезынтересно отметить, что время нагрева, при котором достигается максимальная твердость покрытий, сравнимо со временем, необходимым для получения максимальной прочности сцепления покрытий с основным металлом. Это дает основание полагать, что протекающие при нагреве покрытий диффузионные процессы, приводящие к структурным превращениям в осадках, сопряжены во времени с диффузионными процессами, протекающими на границе покрытие — основной металл и способствующими повышению сцепляемости покрытий. [c.56]

Так как структурные превращения при нагреве осадков являются следствием термодиффузионных процессов, протекающих как в толще осадков, так и на границе покрытие — основной металл , то представляло интерес выяснить, какое влияние на структуру покрытий оказывает их длительное пребывание в условиях высоких температур. С этой целью было произведено соответствующее металлографическое исследование. [c.114]

После термообработки наблюдается значительное повышение пластичности и сцепляемости никель-фосфорного слоя с основой. Увеличение пластичности объясняется, по-видимому, структурными превращениями в покрытии в результате нагрева осадка, а прочности сцепления — протеканием диффузионных процессов в переходной зоне, а также частичным снятием внутренних напряжений. [c.168]

Для разработки физико-химических путей формирования полимерных покрытий необходимо исследование особенностей структурообразования и свойств пленкообразующих различных типов, влияния последних на специфику структурных превращений на различных стадиях формирования покрытий и их свойства. [c.5]

Несмотря на широкое применение покрытий в различных отраслях промышленности, физико-химические основы их получения с заданными свойствами начали разрабатываться сравнительно недавно. Причиной этого являлось отсутствие методов и приборов для исследования процесса формирования полимерных покрытий, данных о характере происходящих при этом структурных превращений и их роли в определении свойств покрытий, сложность химического состава и строения молекул пленкообразующего, не всегда правильное отождествление структуры и свойств покрытий, пленок и блочных материалов. [c.6]

Систематические исследования в области физикохимии формирования и старения полимерных покрытий с учетом специфики структурообразования в различных типах пленкообразующих, влияния структурных превращений на отдельных этапах формирования покрытий на их структуру и свойства, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений, адгезии, теплофизических параметров, характера взаимодействия на границе полимер— наполнитель и полимер — подложка проводились в ИФХ АН СССР в течение более двадцати лет. [c.6]

Однако механизм формирования покрытий, предложенный в таком общем виде, оказался недостаточным для раскрытия характера структурных превращений при формировании и старении покрытий и нахождения путей регулирования их структуры и свойств, а также внутренних напряжений, определяющих долговечность покрытий. В связи с этим для решения этой задачи был [c.6]

В главе 4 рассмотрено влияние структурных превращений на кинетику формирования покрытий из водных дисперсий полимеров с учетом структуры частиц дисперсий и влияния специфики их строения на скорость протекания релаксационных процессов, особенностей формирования структуры и свойств покрытий. [c.8]

В связи с этим повышение долговечности полимеров неразрывно связано с изучением специфических особенностей структурных превращений при формировании покрытий и влияния их на свойства материалов, выяснением механизма возникновения внутренних напряжений в полимерных студнях, созданием методов их измерения, разработкой физико-химических путей управления процессами структурообразования, определяющими величину и кинетику нарастания внутренних напряжений и эксплуатационные свойства покрытий. [c.10]

Молекулярный механизм формирования полимерных покрытий имеет свои специфические особенности, обусловленные влиянием адсорбционного взаимодействия пленкообразующего с поверхностью твердого тела на структурные превращения и свойства при формировании и старении полимерных покрытий. Долгое время изучению этих особенностей не уделялось должного внимания, а структура и свойства блочных полимеров отождествлялись со структурой и свойствами покрытий. Специфика последних состоит в том, что они формируются в виде сравнительно тонких пленок на подложках, хорошо адгезирующих с полимером, поэтому поверхностные явления играют важную роль в формировании их структуры и свойств. [c.11]

Таким образом, из приведенных данных следует, что отверждение покрытий сопровождается формированием неоднородной структуры по толщине пленки, существенно зависящей от природы подложки. Следовательно, наличие подложки значительно усложняет возможности регулирования структурных превращений и свойств при формировании покрытий. [c.28]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Существенная особенность полимерных покрытий состоит в том, что поверхностные явления оказывают значительное влияние не только на характер структурных превращений, но и на скорость протекания релаксационных процеосов и свойства покрытий. Заторможенность релаксационных процессов при формировании покрытий, обусловленная возникновением локальных связей между структурными элементами и адсорбционным взаимодействием пленкообразующего с поверхностью подложки, сопровождается резким нарастанием внутренних напряжений. В связи с этим внутренние напряжения были выдвинуты в качестве критерия незавершенности релаксационных процессов, существенно зависящего от специфики структурных превращений при формировании и старении полимерных покрытий. [c.46]

Природа локальных связей между структурными элементами и характер их распределения оказывают существенное влияние на механизм структурообразования в пленкообразующих системах, специфику структурных превращений при формировании покрытий и их свойства. [c.66]

При изучении специфики структурных превращений в процессе формирования полимерных покрытий было установлено, что природа подложки существенно влияет на структуру всех слоев покрытий. Структура подложки, определяющая прочность адгезионного взаимодействия, оказывает значительное влияние на заторможенность релаксационных процессов и свойства покрытий. [c.84]

Специфика структурных превращений и проявление индукционного периода на кинетических кривых изменения свойств при формировании покрытий существенно зависят от химического состава и строения молекул олигомера. Уменьшение индукционного перио- [c.145]

В условиях высоких температур скорость контактных процессов возрастает многократно, так же как и скорость структурных превращений в слое покрытия и в самом материале. В результате указанных нежелательных явлений наступает разрушение покрытия даже в отсутствие внешней агрессивной среды. Самопроизвольное разрушение металлических и ме-таллоподобных покрытий происходит, как уже говорилось выше, в результате рассасывания, а керамических (силикатных) и керамоподобных — по причине перерождения, вызывающего отслаивание. [c.265]

Выше было показано, что термообработка никель-фосфорных покрытий изменяет их исходное структурное состояние повышается степень упорядоченности твердого раствора фосфора в никеле при определенной температуре нагрева образуется двухфазная система, состоящая из твердого раствора и химического соединения NigP. Указанные структурные превращения сопровождаются существенным изменением твердости никель-фосфорных покрытий. [c.53]

Существенная особенность структурных превращений при формировании полимерных покрытий состоит также и в том, что специфика их зависит от природы подложки. В связи с этим природа подложки оказывает существенное влияние на механические, теп-лофизические и другие свойства покрытий и их долговечность. Влияние природы подложки проявляется для покрытий, полученных из различных типов пленкообразующих независимо от режимов их формирования. [c.23]

О различном характере структурных превращений в покрытиях, сформированных на разных подложках, обусловленном введением наполнителя, свидетельствуют данные о водопоглощении наполненных покрытий (рис. 1.14). Значительное понижение водо-поглощения в присутствии активных наполнителей по сравнению с ненаполнеиными покрытиями наблюдается при формировании их на подложках с меньшей адгезией, типа медной фольги. В покрытиях, полученных на блочной меди и стали, водопоглощение к присутствии активных наполнителей изменяется незначительно. [c.30]

Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. Резкое нарастание внутренних напряжений при формировапии эпоксидных покрытий нельзя объяснить различиями в усадке или разности коэффициентов линейного расширения иленки и подложки. Коэффициент линейного расширения эпоксидных покрытий разного химического состава, как видно из табл. 2.1, изменяется в пределах от (45— б5)10 1/°С, а усадка не превышает 2%. Для покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров в зависимости от их химического состава коэффициент линейного расширения больше (70—200) 10" , 1/°С, а усадка при отверждении составляет 10—12%. Коэффициент линейного расширения покрытий из эластомеров, например бутадиена и его производных, значительно больше и изменяется в пределах (130—216) 10- 1/°С. Внутренние напряжения, возникающие при термическом отверждении покрытий на основе эластомеров, мало отличаются от напряжений, возникающих в условиях формирования их при 20 °С. Все это свидетельствует о том, что решающую роль в определении величины внутренних напряжений играет специфика структурных превращений при формировании полимерных покрытий, определяющая скорость протекания релаксационных процессов. Характер структурообразования в самом общем виде прежде всего определяется строением молекул пленкообразующих и их конформаций, спецификой образуемых [c.55]

Из приведенных результатов можно заключить, что тонкие латексные пленки из различных эластомеров толщиной менее 30 мкм отличаются малой величиной внутренних напряжений и НИ131К0Й акор,остью их релаисации, обуслав-ленной потерей системой высокоэластических свойств в результате разрушения латексных частиц на исходные структурные элементы при взаимодействии их с подложкой и снижения подвижности структурных элементов. При большей толщине пленки скорость релаксационных процессов и величина внутренних напряжений определяется спецификой структурных превращений при формировании латексных пленок. При толщине, меньшей критической, скорость релаксационных процессов обусловлена характером образующихся в покрытиях надмолекулярных структур. С увеличением толщины покрытий в этой области внутренние напряжения возрастают, что связано с увеличением. межмолекулярного взаимодействия по сравнению с гонкими пленками с малой подвижностью структурных элементов. В то же время скорость релаксации внутренних напряжений с повышением толщины покрытий в этой области толщин возрастает при хранении их в условиях формирования вследствие проявления [c.116]

Такой характер структурных превращений обнаружен при изучении процесса формирования покрытий из ненасыщенных полиэфиров при непосредственном проведении полимеризации под пучком электронного микроскопа и в других условиях [37], при исследовании надмолекулярной структуры на различных стадиях отверждения покрытий из олигоэфируретанов разного химического состава [92], алкидных смол [90] кремнийорганических олигомеров [84]. [c.137]

Для изучения структуры сформированных покрытий в зависимости от условий полимеризации и природы подложки применялся метод углеродных реплик с предварительным кислородным травлением образцов [32, 95]. Без травления структура их четко не выявлялась, что обусловлено отсутствием достаточной рельефности поверхности из-за наличия наряду с более плотными упорядочеи-ны.ми структурами менее организованных низкомолекулярных фракций. Методом срезов с блоков и покрытий удалось выявить их структуру без травления образцов из-за большей плотности надмолекулярных структур по сравнению с фракциями, расположенными между ними (рис, 3.11). Последующее кислородное травление этих срезов не изменяло размера и характера глобулярных структур и позволяло выявить их более четко (рис. 3.11, в, г). При сравнении структуры, полученной методом реплик и срезов, оказалось, что методом реплик выявляются более сложные вторичные надмолекулярные образования, состоящие из структурных элементов значительно меньшего размера, обнаруживающихся при разрушении таких структур при изготовлении срезов. С учетом этого для исследования структурных превращений в процессе полимеризации были приготовлены пленки из олигомеров толщиной 10—50 нм. Методика получения образцов заключалась в следующем [37]. В углубление диаметром 3—5 мм на предметном стекле наносилась капля раствора полиэфирной смолы в ацетоне концентрацией от 9 до 75%, затем с помощью пипетки в каплю вдувался пузырек воздуха. Сеточка объектодержателя с коллодиевой пленкой-подложкой прикасалась к поверхности образца. В результате соприкосновения пузырек разрывался и на пленке-подложке оставался тонкий слой раствора. Препарат сразу же просматривался под электронным микроскопом, так как избыток ацетона быстро удалялся из тонкой пленки. Предварительно было установлено, что процесс формирования пленок из растворов ненасыщенных полиэфиров при 20 °С заканчивается в течение нескольких суток, а более 70% двойных связей стирола и ненасыщенного полиэфира расходуется в течение 4—6 ч. С повышением температуры отверждения до 80 °С более 90% двойных связей используется в течение 40—60 мин. Процесс полимеризации значительно ускоряется при [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология