Гидроперекиси как инициаторы

Гипериз (гидроперекись Инициатор полимеризации Жидкость — — [c.424]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Диазоаминобензол, персульфат калия, перекись бензоила, гидроперекись кумола и другие инициаторы с успехом могут применяться для полимеризации в водных эмульсиях только при относительно высоких температурах (30—50 °С) и не могут быть использованы при низких температурах (например, около 5°С) из-за резкого снижения скорости процесса. [c.135]

Инициаторами процесса полимеризации служат либо водорастворимые перекиси, в частности персульфат калия или аммония, либо окислительно-восстановительные системы гидроперекись+ [c.389]

В производстве дивинилстирольного каучука марки СКС-30 АМ-15 в качестве инициатора применяется наиболее активная гидроперекись изопропилбензола (гипериз). Содержание гипе-риза в ней не менее 85%. При этом достигают глубины полимеризации (конверсия) 57—63% за 13—15 часов. [c.246]

ВИЙ образуются перекись, гидроперекись или другие продукты [184]. Во многих патентах для окисления изопропилбензола рекомендуется в качестве инициатора гидроперекись кумола, одна [185, 186], или со щелочными добавками [128, 187—191], или с солями меди и серебра [171]. Применение в качестве инициаторов окисления гидроперекисей сокращает или вовсе снимает индукционный период, а следовательно, и ускоряет автоокисление и не способствует образованию побочных продуктов. [c.262]

Смесь резината марганца и ацетата кобальта с добавкой гидроокиси кальция инициирует окисление энергичнее, чем резинат марганца и ацетат кобальта, взятые в отдельности с этой же добавкой. Прибавление стеарата натрия к смеси резината марганца, ацетата кобальта и гидроокиси кальция при 85° С ускоряет окисление и позволяет получать гидроперекись с выходом 71% за 17 час., тогда как при применении указанных инициаторов без стеарата натрия глубина окисления составляет 33% гидроперекиси за 16 час. при 110° С, после чего начинается распад гидроперекиси. [c.271]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Используя гидроперекись полистирола в качестве инициатора полимеризации какого-либо мономера, можно получить новый сополимер разветвленного строения. [c.190]

Ингибиторы, разрушающие гидроперекись. В реакциях автоокисления главный инициатор—гидроперекись, поэтому автоокисление тормозят также вещества, разрушающие гидроперекись без образования свободных радикалов сульфиды, дисульфиды, эфиры фосфористой кислоты [c.161]

Наиболее распространена цепная полимеризация в присут-ствии инициаторов. Пря инициированной полимеризации происходит распад инициаторов на свободные радикалы. Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекиси бензоила и водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазоаминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие подобные соединения. Они обладают разной скоростью распада и образуют радикалы различной активности. [c.200]

Водная фаза, содержащая эмульгатор и сульфит натрия, готовится в аппаратах 24, куда из баков 25 перекачивается обессоленная вода (1,75 Л1 ), из аппарата 23 касторовое мыло (64 кг), приготовляемое в варочном аппарате 10, и из емкости 21 сульфит натрия в виде 10%-ного раствора. Водная фаза контролируется по кислотности (pH = 3,5 7) и непрерывно перекачивается в эмульгатор 1, где тщательно перемешивается со стиролом, подаваемым из сборника 8. Эмульсия направляется в подогреватель 4, где нагревается до 40°, и передается в последовательно подключенную систему полимеризаторов 5. В первом из них эмульсия смешивается с раствором инициатора (гидроперекись), подаваемым пз аппарата 7 для приготовления раствора. В полимеризаторах теплой водой, поступающей в рубашку, поддерживается температура 60°. [c.811]

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Инициирующие системы для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол. Инициатор — гидроперекись из изопропил-бензола (гипериз). Ускоритель к нему — нафтенат кобальта (НК). [c.23]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

В системе стирол — гидроперекись /пре/п-бутила, рассмотренной выше, быстрая ионная реакция обусловливает разложение большей части инициатора. Однако в этом случае не исключена возможность протекания индуцированного гомолиза, так как свободные радикалы образуются с аномально большой скоростью [6]. Мы показали один из простых примеров молекулярно-инду-цированного гемолиза, который хорошо изучен. В то же время детально изучить такую систему трудно, ибо ини- [c.115]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Для снижения индукционного периода к сырью часто добавляют небольшие количества веществ, способных генерировать свободные радикалы. К числу наиболее распространенных технических инициаторов реакции окисления относятся гидроперекись изопропилбензола ( гипериз ), динитрил бас-изомасляной кислоты ( диниз ), гидроперекись тргт-бутила и др. При необходимости затормозить или полностью прервать реакцию окисления в реакционную массу добавляют ингибиторы — вещества, вызывающие рекомбинацию свободных радикалов (такие, например, как производные фенола и серы, амины и т. д.). [c.174]

В качестве инициаторов окисления рекомендуются нафтена-ты, линолеаты и ацетаты марганца, кобальта и свинца [151, 130, 152], соли щелочных и щелочноземельных металлов и сильных кислот [153]. В ряде патентов предлагается проводить жидкофазное окисление изопропилбензола при 90—130° С в нрисутствии тонкоизмельченных карбоната или бикарбоната нат1рия, суспендированных в реакционной смеси в количестве от 0,5 до 25 г на 100 мл изопропилбензола [154, 155]. После реакции продукты отделяются от соды или бикарбоната, обрабатываются горячей водой, и после отстаивания при 90° гидроперекись изопропилбензола отделяется, а сода или бикарбонат периодически регенерируются путем промывания сначала ацетоном, а затем водой. По этому способу гидроперекись изопропилбензола получается с выходом 83% от теоретического. [c.260]

Циклогексилбензол сравнительно медленно окисляется молекулярным кислородом в гидроперекись. Но при соответствующих условиях можно получить концентрацию гидроперекиси в реакционной массе до 23%. Инициаторами окисления служат формп-аты, оксалаты или бензоаты щелочных и щелочноземельных металлов, гидроперекиси, РЬОг, эфиры -кетокарбоновых кислот, формальдегид [4, 111, 136, 185, 217—220]. Гидроперекись циклогексилбензола при контактировании с глиноземом при 25—100° С превращается в 5-бензоилпептанол-1. [c.265]

Гельберг [232], впервые получивший гидроперекись и-цимо-ла в 1939 г., пришел к выводу, что окисление п-цимола протекает по первичному углероду метильной группы с образованием гидроперекиси п-изопропилбензила [1]. Детальное исследование жидкофазного окисления /г-цимола в присутствии многочисленных инициаторов провели Б. В. Ерофеев и А. И. Чирко [22]. Они выделили [c.267]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Применяемые в настоящее -время в промышленности СК для эмульсионной полимеризации окислительно-восстановительные системы не позволяют снимать с единицы емкости полимеризациоиных аппаратов максимально возможного выхода (Каучука. Поэтому ускорение процесса полимеризации имеет важное практическое значение, особенно в случае применения полимеризаторов новой канструкции. Одним из наиболее простых и перспективных тутей решения этого вопроса является подбор инициаторов, обладающих большей активностью, чем применяемая в промышленности гидро--перекись изопрояилбензола. В качестве заменителя последней предлагалась полученная Т. И. Юрженко гидроперекись [c.105]

Завгородним с сотрудниками [2] в качестве инициатора эмульсионной полимеризации была предложена гидроперекись -изопропилциклогексилбензола, которая мало уступает гидроперемиси 1, 1-дифенилэтана по -инициирующей актив--ности, iHO получается более легко и просто (общий выход около 50% от теоретич.). К сожалению, необходимый для синтеза этого инициатора циклогексанол является сравнител.ьно дорогам и дефицитным продуктом. Кроме того, данный инициатор представляет собой смесь шести моногидроперекисей и трех дигидроперекисей, так как получается не из индизи- [c.105]

Проблема окисления углеводорода в гидроперекись не была очень трудной. Ьметил-З-фенилиндан легко окисляется кислородом даже в отсутствие каких-либо инициаторов. Так, при 100° средняя скорость окисления составляет 10—12 мол. % в час, а максимальное содержание гвдроперекиси в реакционной массе достигает 42—48%. Добавка к углеводороду [c.107]

В некоторых случаях образующаяся гидроперекись сама может выступать в роли инициатора, и тогда реакция становится автокатализируемой. [c.300]

Исходные материалы ненасыщенный полиэфир—100 г (работа 40) гидроперекись кумола — 3 г стирол — 42,9 г гидрохинон —0,02% от веса полиэфира 8%-ный раствор нафтената кобальта в стироле (ускоритель НК-1)—8 г (стирол, введенный с инициатором, учитывается в общем количестве) стеклоткань, специально обработанная и нарезанная листами размером 20X20 см,— 150 г. [c.216]

Для инициирования сополимеризации НПЭФ с мономерами (отверждения) обычно используют перекиси и гидроперекиси перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также i гидроперекись изопропилбензола. Для снижения температуры разложения перекисей вводят ускорители, которые подбирают в зависимости от инициатора. Так, при использовании перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями— нафтенат кобальта (ускоритель НК). Применение ускорителей позволяет вести отверждение НПЭФ при комнатной температуре. Отверждение сопровождается увеличением плотности НПЭФ и их усадкой. Инициатор и ускоритель отверждения вводят в НПЭФ непосредственно перед их переработкой. Для предупреждения преждевременного гелеобразования (желатиниза-ции) применяют ингибитор — гидрохинон, который добавляют в начале процесса поликонденсации. [c.208]

Наличие заместителей также резко снижает устойчивость ароматических углеводородов по отношению к кислороду. При этом в первую очередь окисляется третичный атом углерода боковой цепи. Так, при окислении изопропилбеизола в воднощелочной эмульсии при температуре 85° и начальном pH = 10,5 в присутствии инициатора (0,09% стеарата натрия) была выделена гидроперекись изопропилбеизола с выходом 85% [5- ]. Основными продуктами ее разложения являются фенол и ацетон, вследствие чего этот процесс получил широкое распространение в промьиилен-ности. [c.69]

В присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций (перекись и гидроперекись трег-бутила) была осуществлена полимеризация фумаро-, малео-, сукцино" дифенилмалео-, мезо- и -дифенйлсукцинонитрилов 55 при ПО—330°С. Звенья полимеров, полученных йз перечисленных ненасыщенных нитрилов, представляют собой продукты циклизации исходных соединений, например [c.394]

Уксусная кислота способствует растворению значительно больших количеств катализатора, повышение концентрации которого приводит к увеличению скорости реакции окисления циклогексана. Скорость реакции окисления циклогексана при увеличении температуры с 80 до 100 °С возрастает примерно в три раза. Окисление значительно ускоряется в присутствии инициатора. Лучшим N инициатором в ряду паральдегид, гидроперекись тмретп-бутила, гидроперекись изопропилбейзола, циклогексанон — является по-, следний. При введении 2,5% циклогексанона (от массы циклогексана) полностью исключается индукционный период. Резкое снижение индукционного периода отмечается в случае добавки к трех- валентному кобальту хлоруксусной или трихлоруксусной кислоты и воды [30]. [c.83]

Зч степень конверсии достигает 10—12%. В результате реакции образуется й основном гидроперекись циклооктила с выходом 90% (мол.) и в качестве побочных продуктов циклооктанон, пробковая кислота и ее эфиры. Скорость окисления пропорциональна корню квадратному из концентд)ации инициатора, а эффективная энергия активации окисления равна 92,12 7,53 [c.137]

По разработанной схеме исходная смола, получаемая при пиролизе углеводородных газов, дистиллируется на фракции с т. кип. до 70, 70—120, 120—200, 200—230, 230—320°С в остатке— пек. Фракция 120—200° С полимеризуется (по методу ИНХС АН СССР) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила и др.) или других катализаторов (А1С1з, НР, Н2504 и др.). В результате полимеризации получаются полимерные материалы типа полистирола. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология