Бензоат калия, диспропорционирование

Может происходить также диспропорционирование. бензоата калия с образованием терефталата калия (выход около 75%). [c.176]

Диспропорционированием бензоата калия в присутствии оксида углерода(IV) может быть получена терефталевая кислота через ее дикалиевую соль [78] [c.335]

КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ДЛЯ РЕАКЦИИ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ БЕНЗОАТА КАЛИЯ [c.70]

ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ БЕНЗОАТА КАЛИЯ [c.169]

Разработаны два метода получения ТФК из толуола 1) окисление толуола до бензойной кислоты с последующим диспропорционированием бензоата калия в терефталат калия и [c.121]

Рис. 3.35. Принципиальная технологическая схема процесса получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия

Диспропорционированием бензоата калия в присутствии оксида углерода может [c.158]

Метод карбоксилирования толуола по реакции диспропорционирования бензоата калия [130]. Последовательные реакции этого продолжительного, но дешевого метода следующие [c.194]

Так, при нагревании сухого бензоата калия в атмосфере углекислого газа выше 350° наблюдается его диспропорционирование с образова-нием терефталата калия и бензола [39, 84—86]. [c.163]

Согласно данным японских химиков [36], каталитическая активность солей кадмия при диспропорционировании бензоата калия (425°,, атмосферное давление) уменьшается в той же последовательности, что и при изомеризации фталата калия. [c.164]

Японскими химиками [38] было показано, что при проведении диспропорционирования бензоата калия при 450° и атмосферном давлении в присутствии меченного радиоуглеродом карбоната кадмия образующийся терефталат не содержит радиоуглерода. На этом основании был сделан вывод, что реакция протекает по схеме непосредственного перехода карбоксилатной группы от одной молекулы соли к другой, а не путем отщепления ее в виде углекислого газа и последующего карбоксилирования второй молекулы соли или какой-либо более реакционноспособной частицы, содержащей одну карбоксилатную группу. [c.167]

Диспропорционирование бензоата калия. [c.301]

Диспропорционирование бензоата калия проводится в среде двуокиси углерода прн 400° С в присутствии кадмиевых катализаторов [c.301]

Третий способ — диспропорционирование бензоата калия [c.246]

Диспропорционирование бензоата калия в присутствии катализатора [c.409]

Основная реакция данного процесса — диспропорционирование бензоата калия — протекает путем отщепления двуокиси углерода [c.409]

На реакцию диспропорционирования бензоата калия существенное влияние оказывают параметры процесса (температура, давление двуокиси углерода, количество катализатора и др,) - . [c.410]

Диспропорционирование бензоата калия [c.311]

Основная реакция данного процесса — диспропорционирование бензоата калия — протекает путем отщепления диоксида углерода от одной молекулы бензоата и последующего карбо-ксилирования второй молекулы бензоата [c.311]

Большие ресурсы толуола в продуктах риформинга и его более низкая по сравнению с л-ксилолом стоимость привлекли внимание ряда специалистов в СССР и за рубежом к синтезу терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия. Процесс проходит при 410—420 °С в атмосфере диоксида углерода и давлении не ниже 0,98 МПа (предпочтительнее 1,96 МПа). В качестве катализатора (3,5—4,0 мол.) используют солй кадмия, которые можно промогировать кислотами Льюиса, например, хлоридом алюминия. Продолжительность реакции 20—30 мин. Выход дикалийтерефталата достигает 90% при степени конверсии бензоата калия 87—92% [58]. Однако процесс протекает в твердой фазе, что осложняет создание реакторов большой единичной мощности. [c.72]

Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

Изомеризация дикалий-о-фталата аналогична процессу диспропорционирования бензоата калия. Она вызывала определенный интерес в период, когда фталевый ангидрид считался доступным и дешевым сырьем по сравнению с л-ксилолом. Этим методом удается получить очень чистую терефталевую кислоту. Однако по причинам, указанным ранее (см. стр. 72), метод не мог конкурировать с основными технологическими процессами производства сырья для полиэфирных волокон. [c.80]

Изменить распределение ароматических углеводородов можно двумя способами. Первый — использовать менее дефицитное и более доступное сырье для получения той же продукции. Например, разработаны способы синтеза фенола из толуола [147, с. 147— 172], капролактама из толуола [148], заменены стирол винилто-луолами или винилксилолами, п-ксилол толуолом при производстве терефталевой кислоты (диспропорционирование бензоата калия). Однако в таком варианте процессов технико-экономические показатели уступали хорошо отработанным технологиям синтеза, причем существенно влияло на экономику выполнение сложного комплекса опытно-конструкторских работ. Поэтому более [c.192]

Одним из возможных синтезов терефталевой кислоты является диспропорционирование бензоата калия по схеме [c.70]

При осуществлении диспропорционирования бензоата калия в дикалийтерефталат выявлена возможность применения устройства с бесконечной транспортной лентой, проходящей через зону обогрева, и найдено, что в интервале 440—460° и при давлении 10 ат углекислоты выход терефталевой кислоты достигает 86— 94,6% от теории на превращенное сырье [1]. Производительность реактора составляла 10 кг в сутки. [c.169]

Разработка и возникновение в СССР промышленного производства бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола [100—103] создало реальные предпосылки для поиска рациональных путей получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия. Работы ВНИПИМ в этом направлении были -сконцентрированы на разработке схемы реакционного узла, создании рационального способа регенерации ионов калиди катализатора, на разработке метода очистки полученной К. Установление кинетических закономерностей процесса диспро-порционирования и фазовых переходов бензоата калия в зависимости от температуры, давления и состава исходной амеси (с добавками терефталата калия) позволило найти режим дис-про порционирования, исключающий оплавление реакционной массы, а также разработать непрерывно действующий реактор вибрационного типа с программным подъемом температуры [104—106]. [c.124]

Диспропорционированием бензоата калия можно получать терефталат калия, последующей обработкой которого тионил-хлоридом - дихлорангидрид терефталевой кислоты. Последний применяется для производства высокопрочных волокон терлон и кевлар, а также огнестойкого волокна Туллен. [c.435]

Получение терефталевой кислоты из толуола через бензойную кислоту. Получение терефталевой кислоты и ее диметилового эфира из толуола через бензойную кислоту (процесс фирмы Henkel) основан на диспропорционировании бензоата калия и осуществляется в промышленности в четыре стадии. [c.311]

Влияние температуры на скорость диспропорционирования можно рассмотреть на примере превращения бензоата калия. При нагревании его в смеси с углекислым калием в течение 6 ч при 350° в атмосфере углекислого газа (начальное давление 50 атм) выход терефталевой кислоты составляет 13% при 400° он увеличивается до 19%, а при 450° достигает 26% [36, 84, 86]. [c.164]

В качестве катализаторов предлагается использовать металлические кадмий, цинк, свинец их окислы и соли, а также соли ртути и окислы железа [44, 73, 84, 86, 87, 89—92]. Введение подобных веществ в реакционную смесь позволяет заметно увеличить скорость реакции и выход продуктов диспропорционирования. Например, при нагревании бензоата калия в присутствии 2% вес. фторида кадмия при 440° в течение 4 ч в атмосфере углекислого газа (начальное давление 10 атм) выход терефталевой кислоты составил 44% [87]. [c.164]

При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора (соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду (карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилирование солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. Из 1 моля бензоата калия удается получать при этом до 0,7 моля терефталевой кислоты [33, 65, 66]. С еще более высоким выходом терефталевая кислота получена нагреванием бензоата калия с дикалиевой солью щавелевой кислоты в присутствии фторида кадмия при 405° [103]. Любопытно, что из натриевых солей в тех же условиях образуется соль фталевой, а не терефтале- [c.166]

Однако годом позже Шорм и Ратуский [109, ПО] обнаружили, что если радиоуглерод вводить в реагирующую систему не в форме твердого карбоната, а в виде углекислого газа, то получаются существенно иные результаты. По их данным, диспропорционирование бензоата калия при 410—425° в присутствии цинковой пыли в атмосфере радиоактивной углекислоты сопровождается интенсивным внедрением радиоуглерода в карбоксилатные группы образующегося терефталата и непрореагировавшего бензоата. Соотношение радиоактивностей этих соединений указывало на то, что процессу межмолекулярного перемещения карбоксилатной группы предшествует сравнительно быстрый обмен между бензоатом и углекислотой. По мнению этих исследователей, реакция диспропорционирования начинается обратимым распадом бензоата (ср. [111]) с образованием карбаниона I, молекулы углекислого газа и катиона калия. [c.167]

Превращение бензойной кислоты в бензоат калия с последующим диспропорционированием для получения терефталата, а затем кислоты. (I)—толуол (II)—бензойная кислота (Ш)—бензонат калия (IV)—бензол (V)—терефталат калия [c.348]

Это упрощает утилизацию побочных продуктов реакции. Терефталаты калия (КТФ) И натрия (КаТФ) являются промышленно доступными продуктами и могут быть получены соответственно диспропорционированием бензоата калия [2] и окислительным аммонолизом -ксилола с последующим щелочным гидролизом динитрила [3]. [c.52]

Диспропорционирование бензоата калия при 450 X и 10 кгс/см (0,98 МН/м ) без катализатора (рис. 151,5) идет с малой скоростью, выход терефталевой кислоты не превышает 15%. Наличие 2% катализатора резко улучшает показатели процесса. Дальнейшее увеличение концентрации катализатора до 5% приводит к росту выхода терефталевой кислоты с 83,0 до 86,5%, практически не сказываясь на конверсии. Увеличение концентрации катализатора сверх 5% практически влияния не оказывает. [c.411]

Рис. 152. Поточная схема производства терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия

Бензойную кислоту и КОН подают в смеситель отделения нейтрализации /. Образующийся бензоат калия после центрифугирования и сушки направляют в реактор диспропорционирования 2, где смешивают с кадмийсодержащим катализатором, высушивают реакционную смесь и проводят диспропорционирование при 430— 460 °С и давлении двуокиси углерода 10—15 кгс/см (0,98— 1, 47 МН/м2). Продукты реакции поступают в секцию разделения 3. Здесь бензол отдувают отходящей двуокисью углерода, конденсируют и направляют в товарную емкость. Смесь дикалийтерефтала-та с катализатором разбавляют деминерализованной водой, и раствор дикалийтерефталата на центрифуге освобождают от катализатора, который после очистки и сушки возвращают в процесс. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология