гидропероксида насыщенных углеводородов

Требования к содержанию сернистых соединений в толуоле значительно менее жесткие, чем в случае бензола. Это объясняется более ограниченным использованием толуола в химической промышленности. В стандартах ряда стран содержание серы в толуоле не нормируют. Организация некоторых новых производств и, в частности, производства крезолов из толуола через гидропероксиды изопропилтолуолов вызывает интерес к получению толуола, содержащего 5 и даже 0,2 мг общей серы на 1 кг толуола [36]. Для получения сравнительно небольших объемов особо чистых реактивов (для жидкостных сцинтилляторов) толуол дополнительно очищают серной кислотой, адсорбентами и ректификацией [37], Содержание насыщенных углеводородов в толуоле не лимитируют, исключая стандарт США, ограничивающий содержание примесей парафиновых углеводородов в толуоле высших сортов величиной 1,5%. В лучших сортах толуола содержание бензола и ксилолов не превышает 0,01%. [c.124]

Основным условием биоразложения нефтепродуктов является присутствие воды и минеральных солей, источников азота (питательной среды для микроорганизмов) и свободного кислорода (3—4 мг/мг насыщенного углеводорода для полного окисления в углекислоту и воду). Биоразложение протекает при температурах от -2 до 70"С (оптимально при 20—25"С) и ускоряется при диспергировании среды. Оказывает влияние присутствие зафязнений типа бензина и керосина, ингибирующих хемотропизм — перемещение живых клеток и микроорганизмов под действием химических веществ. Продуктами биоразложения являются диоксид углерода, вода, аммиак, сероводород, гидропероксиды, спирты, фенолы, карбонилсодержащие соединения, жирные кислоты и сложные эфиры, а также клеточная масса и продукты обмена веществ микроорганизмов (метаболизма) — метаболиты, в том числе слизи полисахаридного состава [21]. [c.82]

Насыщенные углеводороды в большей мере склонны к реакциям дезагрегации, т. е. к разрушению цепей. Реакции дезагрегации проходят через стадии образования и распада гидропероксидов. Выяснить механизм реакций расщепления цепей позволяют образующиеся в результате реакции продукты кетоны, радикалы, а также гидроксильные группы или кислотные остатки, возникающие в местах разрыва цепей. [c.36]

В насыщенных и алкилароматических углеводородах гидропероксиды реагируют с С—Н-связями [c.387]

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

Этот нерадикальный механизм распада гидропероксидов поясняет, почему окисление углеводородов в присутствии соединений бора необходимо проводить при значительно более высоких температурах (>150 °С), чем окисление без катализаторов или в присутствии солей Со(П) или Мп(П) (120-130 °С). Следовательно, соединения бора не являются катализаторами окисления, они лишь повышают селективность при окислении насыщенных углеводородов (увеличение выхода спиртов) и олефинов (увеличение выхода эпоксидов), способствуя нерадикальному окислению углеводородов промежуточно образующимся гидропероксидом. Ал-килароматические углеводороды не могут быть окислены в присутствии соединений бора. [c.315]

Схемы механизма образования кислородсодержапщх соединений (гидропероксидов,-спиртов, карбонильных соединений, кислот, лактонов) при окислении насыщенных углеводородов рассмотрены выше. [c.333]

Реакции инициирования объяснены еще не полностью. Они могут протекать как в результате непосредственного взаимодействия молекулярного кислорода с углеводородом, так и под каталитическим воздействием ионов тяжелых металлов. Автокаталитическое окисление может быть целенаправленно инициировано пероксидами. В то время как для насыщенных углеводородов места образования радикалов в молекулярной цепи случайны (статистическое расположение), для олефинов образование радикалов происходит в энергетически более выгодных местах по метиленовым группам в а-положении к двойной связи или по подвижному атому водорода. Именно поэтому с увеличением степени разветвленности ПЭНП уменьшается индукционный период реакции, а полипропилен чрезвычайно склонен к реакциям окисления (рис. 3.3). Реакция роста молекулярной цепи (3.16) практически не нуждается в энергии активации. Гидропероксиды распадаются с образованием радикалов и вызывают каталитическую лавину. При этом протекание реакции описывается экспоненциальным законом. [c.36]

По Фойгту [36] для полимеров характерны три типа таких реакций окисления отдельные молекулярные реакции с кислородом, цепные реакции с кислородом, реакции термического распада, причем образующиеся продукты окисления катализируют дальнейший распад полимера. Цепная реакция автоокисления встречается наиболее часто. Для цепной реакции характерны два периода индукционный (когда почти незаметно протекание реакции) и последующий (резкое увеличение скорости реакции) (рис. 3.2). Такой характер цепная реакция имеет потому, что продукты реакции действуют, как отмечено выше, каталитически, и по мере их накопления скорость процесса повышается. Для насыщенных и ненасыщенных углеводородов такими катализаторами являются гидропероксиды, которые образуются по следующему цепному механизму [c.35]