Степень имидизации

Определение степени имидизации полиимидной пленки. . Кинетический метод оценки степени циклизации растворимых полиимидов. .............. [c.7]

Полиимиды характеризуют элементным составом, степенью имидизации и циклизации, содержанием свободных мономеров и аминогрупп. [c.202]

Определение степени имидизации полиимидной пленки [c.203]

Степень имидизации определяют по содержанию карбоксильных групп в полиамидокислоте, оставшейся свободной (не подвергшейся циклизации) в полиимидной пленке. [c.203]

Степень имидизации пленки л (в %) рассчитывают по разности [c.204]

Рис. 9. Изменение степени имидизации полиимида ПМ, рассчитанной по полосе 1380 м , во времени при термообработке.

Степень имидизации г определялась как [c.41]

На рис. 9 и 10 показано, как изменяется степень имидизации I в процессе термообработки пленок при различных температурах. С увеличением времени термообработки [c.41]

Вреш, секунды Рис. 10. Зависимость степени имидизации полиимида ПМ, рассчитанной по полосе 1780 см , от времени термообработки. [c.41]

Рис. 11. Сопоставление степеней имидизации полиимида ПМ, рассчитанных по полосам 1380, 720 и 1780 см" .

Обращает на себя внимание, что степени имидизации, рассчитанные по полосе 1780 см 1, всегда больше, чем рассчитанные по полосе 1380 см 1. Различия особенно велики для начальных стадий имидизации. Это видно также из рис. 11, на котором сопоставлены значения степеней имидизации, рассчитанные по обеим полосам, для большого числа опытов, проведенных при разных температурах. Если бы оба расчета давали одинаковый результат, то точки группировались бы около прямой, проходящей под углом 45° (прерывистая линия на рис. 11), т. е. вы- 780= 1380- в действительности во исключением точек, по которым [c.41]

Поэтому при небольших степенях имидизации коэффициент поглощения и степень имидизации могут оказаться за- [c.42]

В инфракрасных спектрах полиимидов имеется еще одна характерная полоса на частоте 720 см [ 1. Происхождение ее пока не совсем ясно. Эта полоса отсутствует в спектре полиамидокислоты и систематически увеличивает свою интенсивность в процессе термообработки. Степень имидизации г,.2и, рассчитанная по этой полосе, практически совпадает с г ддо (см. рис. 11). [c.43]

Эти результаты показывают, что для количественных измерений степеней имидизации по инфракрасным спектрам выбор характеристической полосы имеет большое значение. Предпочтительно, по-видимому, пользоваться полосой 1380 см" относящейся к С—К-колеба-ниям, не подверженным влиянию водородной связи, нежели более известной из литературы полосой 1780 см"1. Окончательный ответ, однако, может быть получен лишь при сопоставлении спектроскопических данных с данными независимого абсолютного метода определения степени имидизации. Ниже, при определении кинетических характеристик имидизации, в качестве показателя степени имидизации использовались величины 1380. Расчет кинетических характеристик по [c.43]

Это обстоятельство, по-видимому, связано с тем, что в ходе твердофазной имидизации константа к скорости реакции при постоянной температуре не сохраняется неизменной (зависит от степени имидизации). В этом случае зависимость V—lg (1 — г) должна быть заведомо нелинейной и рассчитать по ней показа- [c.44]

Рис. 13. Зависимость константы скорости имидизации от степени имидизации при различных температурах. (Полиимид ПМ).

Рис. 15. Зависимость энергии активации и и логарифма предэкспоненты 1д Л от степени имидизации для полиимида ПМ.

Увеличение фильерной вытяжки ведет к понижению максимальной скорости имидизации и количества выделяющейся воды. Возможно, что это чисто кинетический фактор, и при длительном прогреве волокон степень имидизации будет довольно высокой. Высказывается также предположение, что наблюдаемый факт является результатом поперечной контракции волокна и затрудненности процесса диффузии воды из внутренних слоев нити. [c.118]

Дополнительная термическая вытяжка вносит существенный вклад в комплекс термомеханических свойств волокон (см. табл. 3.7 и рис. 4.16) при этом может в значительной мере изменяться степень имидизации последних [130]. [c.121]

Пользуясь частотами, характерными для имидного цикла 1380 и 1780 см" в дублете с 1720 см , отвечающими соответственно колебаниям связей С—N и С=0 в цикле, авторы [32] определили степень имидизации. На рис. 95 приведены полученные результаты, вычисленные для частот 1380 и 1780 смг . На основании сопоставления с другими данными авторы пришли к выводу, [c.260]

В присутствии кислот процесс отщепления NH3 ускоряется и степень имидизации может достигать 70%. [c.81]

В присутствии к-т скорость отщепления КНз увеличивается и степень имидизацйи может достигать 70%, При полимеризации а-хлоракриловой к-ты в результанте В. п. могут образовываться лактонные группы. [c.244]

Кудрявцев и Жаркова [1441, Васильева-Соколова, Кудрявцев и Стрепихеев [145] исследовали процесс омыления нитрильных групп полиакрилонитрила в гомогенных и гетерогенных условиях в присутствии кислых и основных катализаторов. При омылении полиакрилонитрила концентрированной серной кислотой (75—95%) на холоду образуется полиакриламид, содержащий 10—12 имидных групп на 100 структурных единиц. С повышением температуры омыления степень имидизации полимера увеличивается и при 90—95° образуется продукт, почти целиком построенный из остатков глутаримида [c.566]

На рис. 7.2 показано изменение вязкости 10 %-ного раствора полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилметана в диметилформамиде при О и 20 °С. В то время как при хранении этого раствора при О °С его вязкость зависит от времени линейно, при 20 °С в начальный период наблюдается очень сильное уменьшение вязкости. На рис. 7.2, б показано изменение вязкости растворов полиамидокнслоты при хранении в зависимости от концентрации. В результате гидролиза и взаимодействия с растворителем происходит деструкция полиамидокис-лоты. Гидролиз происходит за счет воды, выделяющейся при частичной имидизации в процессе хранения, а также влаги, вносимой исходными веществами и растворителем [205]. Полиамидокислота в виде 10 %-ного раствора при 35°С после 200 ч хранения имеет степень имидизации 20 %. Вследствие гидролиза образуются соли аминов [c.674]

Активизации таких превращений способствует подкисление водных растворов. В заметной степени имидизации ПАА протекает при повышении температуры до 75 °С, существенно ускоряется при 85 °С и очень быстро проходит при 110 °С. ПММА подвергается глубокой имидизации при 65 °С. Полимеры N-алкилакриламидов таким превращениям практически не подвержены. [c.53]

По инфракрасным спектрам и физико-механическим свойствам Н-пленки можно предполагать [ ], что ее основу составляет полиимид из диангидрида пиромеллитовой кислоты и 4,4 -диаминодифенило-вого эфира (ПМ). Товарная Н-пленка имидизи-рована, по-видимому, не полностью. Судя по составу продуктов термодеструкции, степень имидизации составляет примерно 0.8 [ - ]. [c.161]

В настоящее время существует несколько методов оценки степени имидизации (или вообще циклизации). Они, как правило, основаны на оценке изменения химического строения и свойств полимера в процессе циклизации. К их числу относятся методы ИК-спектроскопии [6, 14], масс-спектрометрии [15], измерение плотности и массы полимера [6, 14], анализ количества выделяющегося при циклизации низкомолекулярного продукта [6, 14]. Для растворимых полиимидов эффективным оказался способ оценки степени циклизации, основанный на очень резком различии в константах скорости кислотного гидролиза имидных циклов и амидокислотных групп [16]. Последний метод позволяет определять степень имидизации по накоплению аминогрупп при гидролизе спектрофотометрически с точностью до 1%, что значительно выше точности оценки степени циклизации перечисленными методами. [c.37]

Представителями этого класса соединений являются продукты поликонденсации пиромеллитового ангидрида с различными диаминами, относящиеся к группе циромеллити-мидов. Эдвардс и Эн-дрей [1] разработали оптимальный способ получения полиимидов через промежуточную стадию синтеза растворимых полиамидо-кислот (взаимодействием диангидрида тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами в среде амидных растворителей), которые на второй стадии процесса превращаются в полиимиды путем термического или химического воздействия на полиамидокис-лоты (ПАК) с -выделением воды. Наибольшее применение нашел метод термического осаждения полиимидных порошков из растворов ПАК. При проведении реакции циклодегидратации в растворителях апротонного типа (диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, Л -метилпирролидо ) степень имидизации зависит от строения исходной ПАК, концентрации исходного раствора, основности применяемого растворителя и наличия катализатора [2]. [c.14]

Фирма Дюпон выпускает Н-пленку двух типов Н-пленку из чистого полиимида и HF-пленку — из того же полиимида, покрытую с одной или двух сторон политетрафторэтиленом пленки выпускаются толщиной от 12,5 до 150 мк. Пленки из полиимида прозрачны, имеют в тонких слоях золотисто-желтую, а в толстых — коричневую окраску. Н-пленку получают из диангидрида пирометиллитовой кислоты и диаминодифени-лового эфира. Степень имидизации составляет 80%. [c.220]

Точно определить дефектность циклоцепных полимеров трудно. Обычно ее констатируют и объясняют ею непонятные явления при деструкции, в частности выделение сравнительно больших количеств СОг при температуре ниже 400 °С. Считая, что других источников СОг в этой температурной области быть не может, некоторые авторы предлагают по этому показателю определять степень имидизации [40, 61]. Косвенное подтверждение правильности метода вытекает из сопоставления выхода СОг при деструкции растворимого кардового полиимида [40] на основе дианилинфлуорена и пиромеллитового диангидрида (циклизация проводилась в растворе, и поэтому ее можно считать 100%-ной) и линейного полиимида на основе диаминодифенилоксида [55], полученного твердофазной циклизацией при 300 °С. Количество выделившегося СОг в пересчете на элементарное звено для линейного полиимида оказалось более чем на порядок больше, чем для кардового, хотя линейный полимер нагревали до 400 °С, а кардовый до 425 °С при близких экспозициях. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология