Полиимиды получение

Полиимиды, полученные на основе диаминов, содерл ащих заместители в о-положении к аминогруппе, при температуре выше 350 °С претерпевают химические превраш,ения, связанные с реакциями этих заместителей с имидным циклом [120, 197]. Полиимиды с алкокси- и гидроксигруппами при температуре около 350°С выделяют СОг и превращаются в полибензоксазол (см. 7.3) [c.692]

При длительном нагревании полиимидов начинаются вторичные процессы, вы званные прежде всего гидролитическим разрывом имидных связей с последующим декарбоксилированием, что приводит к нарушению цепи сопряжения и образованию сравнительно слабых амидных связей. Это хорошо видно при сравнении термостойкости полиимидов на основе диангидридов и полиимидов, полученных из диимидов [48] (рис. 5) [c.104]

В частности, полиимиды, полученные на основе пиромеллитового диангидрида и ароматических диаминов, сохраняют свои свойства в широком районе температур от температуры жидкого гелия до 500—600 . [c.3]

К настоящему времени синтезирован и описан целый ряд полиимидов, полученных различными методами (главным образом, двухстадийным методом). Исчерпывающий список исходных диаминов и диангидридов, использованных для синтеза полиимидов, приведен в монографиях [1, 2]. Поэтому здесь мы отметим лишь работы по синтезу новых представителей этого класса полимеров, опубликованные в последнее время. Эти работы развиваются главным образом в двух направлениях синтез новых полиимидов на основе не использованных ранее исходных соединений и синтез модифицированных полиимидов, содержащих в цепи другие гетероциклы, группы атомов или боковые функциональные заместители. [c.16]

Отдельные представители ароматических полиимидов, полученные двухстадийным методом [c.21]

Полиимид получен в среде инертного разбавителя в две стадии образование промежуточного продукта — раствора полиамидокис-лоты в диметилформамиде—и полиамида, нерастворимого в диме-тилформамиде [3] в результате реакции имидизации. [c.15]

С использованием ЯМР- и ИК-спектроскопии исследована структура полиимида, полученного при термической полимеризации р-карбоксиметилкапролактама [168]. [c.205]

Полиимиды, полученные на основе этих диангидридов, аморфны, имеют пониженную по сравнению с ароматическими плотность. Некоторые деформационно-прочностные свойства рассматриваемой группы полимеров приведены в табл. 30. Механические свой- [c.143]

Такой полиимид получен одностадийным способом [18]. [c.38]

Полиимиды, полученные через промежуточную стадию синтеза раствора полиамидокислоты, проводимую в присутствии амидных растворителей, с последующим процессом термической дегидратации способствуют образованию пористой структуры. Пористые полимеры (полиимиды) мож о использовать в качестве сорбентов для газохроматографического разделения высококипящих соединений. [c.14]

Ниже приведены свойства пленки полиимида, полученного из диангидрида пиромеллитовой кислоты и диаминодифенилового эфира [c.568]

Описаны [102] стойкие к термоокислительной деструкции клеи на основе форполимеров полиимидов, полученных из полифункциональных аминов и ангидридов. Предложен клей из полиимидной смолы (в сочетании с полиамидной смолой), содержащий алюминиевый порошок и тиксотропную добавку растворитель — диметилформамид. Клей обладает высокой стойкостью к термоокислительной деструкции при 315 °С. Режим склеивания выдержка под давлением 10,5 кгс/см при 315°С в течение 1 ч [117]. [c.271]

Полиимиды состоят из имидных и ароматических циклов, в большинстве случаев разделенных гетероатомами или атомами углерода. Полиимиды, полученные из диангидрида пиромеллито-вой кислоты и из ароматических диаминов — пиромеллитимиды, имеют строение [c.86]

Ароматические полиимиды, полученные методом одностадийной высокотемпературной лолициклизации в растворе [c.539]

Полиимиды, содержащие в макромолекулах алициклические или алифатические фрагменты, а TaK ie N-замещеиные линейные полималеимиды [146], в большинстве случаев плавятся и размяг чаются при температуре ниже 200 °С (табл. 7.2, № 1—3, 5—11 17—19, 25—28). Полиимиды, полученные из диаигидридов арома тических тетракарбоновых кислот и алифатических диаминов (№ 30—55), размягчаются в интервале температур 200—300°С плавкими являются полимеры на основе пиромеллитового диангидрида и алифатических диаминов с числом атомов углерода больше семи. Плотность составляет 1,30—1,36 г/см . [c.693]

Полимеры на основе диангидрида цнклопентаптетракарбоновоп кислоты и ароматических днампнов растворимы в воде [ПО]. Поскольку ароматические полиимиды ограниченно растворяются в органических растворителях, исследования о фракционировании и молекулярных массах, результаты которых представлены (табл. 7.4), весьма немногочисленны. Свойства растворов полимеров, полученных из пиромеллитового диангидрида и 3,3 -бис(4-аминофенил)фталида, изучены методами [23, 338, 339] светорассеяния, седиментации, вискозиметрии и электронной микроскопии (табл. 7.2, № 125). Инкремент показателя преломления dn/d в растворе в диметилформамиде при 25 °С составляет 0,231 г на 100 мл. Фракционирование в системе нитробензол—дихлорэтан возможно при температуре 50—60 °С. Полиимид, полученный одностадийной и двухстадийной полициклоконденсацией, имеет молекулярную массу 125 000 и 20 000 соответственно. [c.704]

Наличие влаги при деструкции в инертной среде приводит к увеличению потери массы за счет гидролиза. Термоокислительная деструкция протекает легче во влажной атмосфере [162]. Сшитые полиимиды имеют более высокую стойкость к термоокислительной деструкции. Синтез сшитых полиимидов осуществляется за счет использования на стадии получения полиамидокислот многоосновных карбоновых кислот [237] или диаминов с карбоксильными [234] или ацетильными группами [343]. При этом сшивание полимеров протекает в процессе имидизации. Дополнительное сшивание полиимидов может осуществляться с помощью дигидразидов [238]. Полиимиды, полученные полимеризацией продуктов взаимодействия малеинового ангидрида с ароматическими диаминами, например диаминодифенилметаном, обладают более низкой стойкостью к термической и окислительной деструкции, чем соответствующие полипиромеллитимиды (рис. 7.7). Начало уменьшения массы у полимеров как на воздухе, так и в среде азота наблюдается при 390 °С [212]. Термическая деструкция полибис-малеимида диаминодифенилметана протекает в обеих средах при 500 °С приблизительно одинаково (потеря массы составляет около 30%). При 700 °С на воздухе продукт полностью разлагается с образованием летучих соединений, в то время как в азоте остаток при этой температуре составляет около 50%- Полииминоимиды общей формулы [c.711]

Влияние термической предыстории на динамические и статические механические свойства подробно изучено на примере полиимидов, полученных циклизацией полиамидокислот [33]. Естественно, что проведение циклизации при нагревании полиамидокислоты до разных температур и с разными скоростями приводит к различным зависимостям и модуля упругости от температуры. Наличие незациклизованных звеньев и возможность химического структурирования при очень высоких температурах приводит к тому, что в процессе испытаний в определенном интервале температур будет происходить дополнительная циклизация, приводящая к появлению новых пиков на температурной зависимости igб. То же самое, относится к влиянию воды и остаточного растворителя. На этом следует остановиться подробнее. [c.222]

Рис. 1У.40. Зависимости 156 (1,Г). а (2,2 ), Е (3,3 ) и Е" (4,4 ) от времени для полиамидоэфира на основе аналинфталеина (кривые 1—4) и полиимида, полученного путем твердофазной циклизации этого полиамидоэфира (кривые Г—4 ).

При обработке полиимида, полученного из пиромел-литового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилоксида, водным раствором гидразина с последующим подкисле-нием 2 н. хлористоводородной кислотой выделяется пиромеллитовый диангидрид (98,5% от теоретического). При подщелачивании кислого фильтрата выделяется 4,4 -диаминодифениловый эфир (90% от теоретического). [c.133]

Полиимиды, образующиеся после циклизации полиамидокислот, являются нерастворимыми веществами, поэтому раньше нельзя было исследовать те изменения, которые происходят с их макромолекулами в процессе полициклизации. Это дало повод к возпикповению теорий, объяснявших нерастворимость полиимидов наличием сшивок между их макромолекулами [341. Однако недавно Виноградова, Выгодский и Коршак [25, 29] получили полиимиды иа основе анилинфталеина и 9,9-бг/с-(4-аминофеиил)флуорена, кото[)ые оказались хорошо растворимыд1и не только в диметилацетамиде, ио и в нитробензоле. Точно так же хорошо растворимыми в диметилсульфоксиде и некоторых других растворителях оказались гидроксилсодержащие полиимиды, полученные Коршаком, Цейтлиным и сотр. [35, 130] из б с-(3-амипо-4-оксифенил)-2,2-пропана и пиромеллитового аигидрида. Эти полиимиды, содержащие гидроксильные группы, также хорошо растворяются в щелочи, а при подкислепии выделяются из водного раствора. [c.262]

Хорошей растворимостью в крепких кислотах и амидных растворителях отличаются также полиимиды, полученные Коршаком, Русановым и сотр. [108] из замещенных тетраминов, например 4,4 -диапилит10-3,3 -диамиподи-фенила следующего строения [c.262]

Изучение поведения растворимых полиимидов, полученных на основе анилинфталеина, показало, что они деструктируются при действии аминов или некоторых амидов и не изменяются при нагревании с карбоновыми кислотами, ангидридом фталевой кислоты и К-фенилфталидом. Для иллюстрации на рис. 98 показано изменение вязкости полиимида под действием различных химических агентов при нагревании в растворе нитробензола нри 200 С в течение 10 час. [69] (см. рис. 88, стр. 256). [c.264]

Полимеры, содержащие фталидную группу, отличаются от подобных и г наличием растворимости. Та], обычные полиимид), совершенно нерастворимы 1100], а полиимиды, полученные из диамина или тетракарбоновой кислоты, содеря ащих фталидную группировку,. 11е1 ко растворяются в ди-метилформамиде, диметилацетамиде, тет])ахлорэтаие и хлороформе 138, 99, 101, 102]. [c.261]

Растворимость полиимидов сильно зависит от способа получения. Так, одни и те же полиимиды, полученные одностадийным способом, об-,иадают лучшей растворимостью, чем полиимиды, полученные двухстадий-пым способом [105], Очевидно, это связано с различным содержанием аномальных звеньев и наличием сшивок у последних. У ряда полимеров, содержащих объемистые боковые группы, была обнаружена способность раство )яться во многих растворителях. К числу таких полимеров относятся полиимиды с анилиновыми боковыми группировками [106] [c.262]

Единственным известным исключением являются растворимые в органических растворителях полиимиды, полученные Виноградовой, Коршаком и Выгодским [26, 27] при действии ниромеллитового ангидрида на 3,3-бис-(4-аминофенил)фталид (анилинфталеин) (I) или 3.3-бмс-(4-ами- [офенил)фталимидип(имид анилинфталеина) II) [c.218]

Коршак с сотр. [119, 120] исследовали возможность протекания аминолиза, ацидолиза и обменных реакций имидного цикла на примере растворимых полиимидов, полученных на основе пиромеллитового диангидрида и 3,3-быс-(4-аминофе-нил)-фталида или 3,3-быс-(4-аминофенил)-фталимид1Ина. Показано, что полиимиды подвергаются аминолизу под действием л-хлораяилина, в то время как ацидолиз бензойной кислотой и обменные реакции по имидному циклу не протекают. [c.23]

Рис. 2.14. Зависимость приведенной вязкости полиимидов, полученных из диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и диаминодифенилоксида в растворе л/-крезола от концентрации карбоновых кислот

Таблща 2.29. Молекулярна.ч масса полиимидов, полученных на основе диангидрида трициклодецентетракарбоновой кислоты и 4,4 -диаминодифенилоксида в присутствии катализаторов при оптимальных условиях синтеза [50/] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология