Бифункциональные фенолы

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

В такой же мере новолаки, полученные на основе формальдегида, обладают большей термореактивностью (при взаимодействии с уротропином), чем новолаки на основе уксусного, масляного и других насыщенных альдегидов с открытой цепью. Поэтому наибольшее применение для пресскомпозиций нашли новолаки на основе фенола и формальдегида, обладающие наибольшей реактивностью с уротропином. Для производства лаков могут найти применение также новолаки на основе как бифункциональных фенолов, так и других альдегидов, кроме формальдегида. [c.362]

При использовании бифункциональных фенолов образуются линейные олигомеры Для получения разветвленных структур применяют смеси трехфункционального фенола с фенолами более низкой функциональности [c.82]

Новолачные смолы образуются при взаимодействии альдегидов с трифункциональными или бифункциональными фенолами при взаимодействии. формальдегида с трифункциональными фенолами — только с избытком фенола при применении бифункциональных фенолов новолачные смолы образуются и с избытком формальдегида. [c.229]

Резольные олигомеры, полученные на основе бифункциональных фенолов, имеют линейное строение с концевыми мети-лольными группами Такие олигомеры, полученные при температурах ниже 70 °С, являются жидкими продуктами со степенью полимеризации 1—2 При 70—95 °С образуются олигомеры с молекулярной массой 700—900, представляющие собой высоковязкие или твердые материалы с температурой размягчения 70—90 °С Они хорошо растворяются в спиртах, кетонах, эфирах, но не растворяются в неполярных органических растворителях и растительных маслах [c.84]

Если термопластичные смолы реагируют с избытком формальдегида, то они могут перейти в термореактивные смолы (резол см. ниже) или непосредственно в пространственный полимер. Однако эту способность проявляют только те термопластичные смолы, которые были получены на основе смесей фенолов, содержащих и трифункциональные фенолы. Смолы, полученные на основе только бифункциональных фенолов, даже прн избытке формальдегида остаются термопластичными. [c.352]

Замещенные (бифункциональные) фенолы при взаимодействии с формальдегидом не образуют резолов. [c.357]

Конденсация алкилфенолов с формальдегидом происходит при избытке формальдегида (2 мол. формальдегида на 1 мол. фенола). Избыток формальдегида не может вызвать перехода смолы на основе бифункционального фенола в неплавкое состояние и в то же время обеспечивает более полное связывание алкилфенола. Реакция мол<ет идти в присутствии как кислого, так и щелочного катализатора. Обычно применяют щелочную конденсацию (с едким натром), так как реакция с кислотой идет более медленно и не полно. [c.408]

Ацетилированные бифункциональные фенолы готовили при 90— 100 °С по реакции фенолов с избытком уксусного ангидрида, содержащего катализатор — следы серной кислоты. Ацетилированные фенолы были выделены и очищены дистилляцией. [c.171]

Очевидно, с применением бифункциональных фенолов можно получать лишь олигомеры линейного строения. Для получения олигомеров с разветвленной структурой необходимо использовать фенолы с функциональностью больше двух или их смеси с фенолами более низкой функциональности. В этом случае доля трехфункционального фенола должна быть строго регламентирована. [c.176]

Спирторастворимые резолы — продукты конденсации фенолов (р<8) с формальдегидом преимущественно разветвленного строения, получаемые при проведении процесса в избытке формальдегида в щелочной среде. При использовании бифункциональных фенолов образуются резолы линейного строения с концевыми метилольными группами. Молекулярная масса и физические показатели получаемых продуктов определяются условиями проведения процесса. При сравнительно низких температурах (около 70 °С) получаются жидкие олигомеры с невысокой молекулярной массой. По существу, они представляют собой смесь различных одно- и двухъядерных метилолфенолов с высоким содержанием метилольных групп [c.178]

Для синтеза олигомера используют смесь двух фенолов п-трет-бутилфенол и салициловую кислоту в эквимольных соотношениях. Процесс ведут в избытке формальдегида (2 1) в отсутствие специально добавленного катализатора, поскольку функцию катализатора может выполнять сама салициловая кислота. Использование бифункциональных фенолов приводит к образованию линейных олигомеров с регулярно чередующимися карбоксильными боковыми группами. Схему процесса можно представить следующим образом [c.195]

Таким образом, НС получают при pH < 7 при взаимодействии бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункциональных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. РС образуется при pH > 7 в результате взаимодействия трифункциональных фенолов с формальдегидом, а также при pH < 7 из трифункциональных фенолов и формальдегида в условиях избытка последнего. НС превращается в резольную при обработке формальдегидом (в случае получения НС на основе трифункциональных фенолов), а РС — в новолачную при обработке фенолом в кислой среде. [c.177]

Ограничение размера молекул может быть достигнуто, если lip не превышает единицы это достигается путем применения бифункциональных фенолов (п=2) или блокирования реакционноспособных концевых групп инертными радикалами, чтобы ограничить величину /, или же, когда п>2, путем уменьшения величины F/P. [c.321]

Новолачная смола может быть получена при pH < 7 при взаимодействии трифункциональных фенолов с высшими насыщенными альдегидами, бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункциональных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. [c.429]

Формальдегид может образовывать с трехфункциональными фенолами либо так называемые термореактивные смолы (резолы)— смолы, обладающие способностью при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние (в пространственные полимеры), либо плавкие и растворимые термопластичные смолы (новолачные смолы, новолаки). С бифункциональными фенолами (например, с моноалкилфенолами) формальдегид может образовывать только линейные термопластичные смолы. Образуются ли при взаимодействии формальдегида с трехфункциональными фенолами термопластичные или термореактивные смолы, зависит от количества альдегида или фенола (избыток или недостаток) и от характера катализатора. [c.391]

В результате полидегидратации бифункциональных фенолов в ирисутствии хлорида цинка и при температуре выше 220°С образуются полигидроксифенилеиы ио-видимому, в роли промежуточных соединений в этой реакции выступают дегидробензол и гидро-ксидегидробензол [37]. [c.116]

При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна 3,5-ксиленол - 7,75 лькрезол - 2,88 3,4-ксиленол - 0,83 2,5-ксиленол - [c.62]

Холлингдейл и Мегсон [1001 показали, что теоретическое число (т) изомеров фенолформальдегидных смол в случае бифункциональных фенолов типа о-крезола рассчитывается по формуле [c.721]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются как на основе трифункциональных, так и бифункциональных фенолов. Смола получается поликонденсацией при избытке фенола, например, при молекулярном соотношении фенола и формальдегида 6 5 или 7 6 и в кислой среде. Смола постоянно плавкая и растворимая. Одна из марок новолач-ной смолы называется идитол . Новолачная смола растворяется в спирте и в ацетоне. Она может быть переведена в резольную смолу путем добавления недостаюшего количества формальдегида в виде гексаметилентетрамина (уротропина) и последующего нагревания. [c.116]

Различие лишь в том, что места, которые занимала метилоль-ная группа, уже заняты каким-либо радикалом бифункционального фенола. [c.308]

Кроме ацетона для проведения реакции получения 4,4 -диок-сидифенилалканов можно использовать также другие кетоны и даже альдегиды. Однако если применение кетонов приводит в большинстве njiTiaeB к пол ению высоких выходов продуктов реакции, то при взаимодействии альдегидов с фенолами возникают побочные смолообразные продукты в количествах, существенно снижающих выходы 4,4 -диоксидифенилалканов и затрудняющих их очистку. В то же время перегонка таких веществ вследствие термической нестабильности их связана с большими техническими трудностями. Поэтому особенно важно получать во всех случаях хорошо кристаллизующиеся бесцветные соединения, свободные от моно- и более чем бифункциональных фенолов, с тем чтобы можно было синтезировать поликарбонаты, не обладающие сетчатым строением и с большим молекулярным весом [12]. [c.514]

Из /г-тпрт-бутилфенола или ге-циклогексилфенола и ксилол-формальдегидных смол получают растворимые в бензине лаковые смолы, имеющие промышленное значение. С бифункциональными фенолами можно также конденсировать ксилол при избытке формальдегида, при этом образуются реакционноспособные ксилол-формальдегидные смолы [175]. [c.90]

Новолачные олигомеры получают в основном в кислотной среде (рН<7) при взаимодействии альдегидов как с трнфункциоиальны-ми, так и с бифункциональными фенолами в случае же применения трифункциональных фенолов и формальдегида — только при избытке фенолов. При применении бифункциональных фенолов новолачные олигомеры могут образовываться и при избытке формальдегида. [c.161]

Механические свойства высокомолекулярных соединений также находятся в тесной зависимости от формы, величины й химического состава макромолекул. Полимеры трехмерной структуры вследствие наличия ковалентных связей между всеми атомам,и образуют жесткие пленки, обладающие высокой механической прочностью. При слишком большой уплотненности трехмерной структуры, как, например, в продуктах поликонденсации обычного фенола с формальдегидом, получаются очень твердые неэластичные пленки. В подобных случаях необходимо уменьшить плотность структуры, например путем частичной за-амены обычного трехфункциоцального фенола лара-замещен-ным бифункциональным фенолом или (в глифталевых смолах) путем частичной замены бифункционального фталевого ангидрида монофункциональными жирньши кислотами. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология