Новолачные олигомеры

Свойства новолачных олигомеров [c.56]

Получение новолачных олигомеров непрерывным методом осуществляется в аппаратах идеального смешения (несколько последовательно соединенных аппаратов или трех-, четырехсекционная колонна, разделенная перегородками) и идеального вытеснения (горизонтальные трубчатые аппараты) [c.54]

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Механизм отверждения различен для резольных и новолачных олигомеров. Термореактивные резолы отверждаются при нагревании в отсутствии отвердителей. При этом продолжается реакция поликонденсации и метиленовые мостики между фенольными ядрами образуются за счет содержаш ихся в них метилольных групп. Процесс отверждения ускоряется введением ускорителей (катализаторов) в виде оксида кальция или магния. [c.404]

Мольное соотношение фенола и формальдегида составляет от 1 0,78 до 1 0,86. В качестве катализатора используется соляная кислота в количестве 0,2—1,5 мае. долей на 100 мае. долей фенола, что обеспечивает pH среды в пределах 1,5—1,8. На рис. 18.4 представлена технологическая схема производства новолачных олигомеров непрерывным способом с использованием реактора поликонденсации колонного типа. [c.400]

Новолачные олигомеры получаются поликонденсацией фенола, взятого в избытке, с формальдегидом в присутствии кислотных катализаторов (соля- [c.53]

Технологический процесс получения новолачных олигомеров в колоннах непрерывного действия со стоит в следующем (рис. 33). Расплавленный фе НОЛ и формалин из хранилищ 1 я 2 через теплооб менники 3 поступают в реакционную колонну 4 В каждую секцию (царгу) колонны с помощью до заторов непрерывно подается соляная кислота К каждой царге присоединен обратный холодиль ник (5. Реакционная смесь нагревается, паром Эмульсия смолы из реакционной колонны поступает в вакуум-сушильную колонну 5, где сушится при 150°С. Пары из сушильной колонны конденсируются в прямом холодильнике 7 и конденсат стекает в сборник 8. Сушка олигомера производится также в горизонтальных вакуум-сушилках типа кожухотрубных теплообменников (см. рис. 34, апп. 11). Готовый олигомер либо сливается на ба- [c.54]

Рис. 8.4. Технологическая схема производства новолачных олигомеров

Новолачный олигомер через бункер 1 и дозатор [c.62]

Феноло-формальдегидные новолачные олигомеры в промышленности производятся периодическим и непрерывным способами. Технологический процесс включает следующие стадии дозировка сырья, поликонденсация, сушка олигомера охлаждение и измельчение готового продукта. [c.400]

Отверждение термопластичных новолаков возможно только в присутствии отвердителей, то есть веш еств, способных создавать метиленовые мостики. Наиболее распространенным отвер-дителем новолачных олигомеров является уротропин (гексаме-тилентетрамин), который при температуре отверждения диссоциирует с образованием формальдегида [c.404]

Феноло-формальдегидные резольные олигомеры производятся в промышленности только периодическим способом. Технологический процесс включает те же стадии, что и при производстве новолачных олигомеров. Однако, в виду возможности [c.401]

Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не отверждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. [c.56]

Основной целью модификации является улучшение механических свойств покрытий по сравнению с покрытиями на основе немодифицированных резольных и новолачных олигомеров [c.86]

Свойства полиэпоксидов в основном определяются структурой исходного новолачного олигомера [c.115]

Большое число эпоксидных групп в эпоксидированных новолачных олигомерах и их более плотная упаковка обусловливают образование более плотной сетчатой структуры отвержденного полимера Этим объясняется довольно низкая эластичность покрытий на основе полиэпоксидов [c.115]

Относительно положительного влияния влаги на скорость отверадения новолачного олигомера в литературе почти нет сведений. [c.11]

Характеристика структуры новолачных олигомеров [c.33]

Применение ИК-спектроскопии на достигнутом уровне развития методов исследования строения новолачных олигомеров позволяет оценивать их структ фу более надежно, чем яри использовании ЯМР-спектроскопии. [c.34]

Непрерывный вальцевый метод получения новолачных пресспорошков состоит в следующем. Древесная мука транспортируется в циклон / (рис. 38), ссыпается в бункер 2 и через бункер-дозатор 3 поступает в барабанный смеситель 4. Новолачный олигомер подается из бункера 5 через бункер-дозатор 6 на окончательное измельчение в молотковую дробилку с воздушной сепарацией (мельницу тонкого помола) 7 и далее через циклон 8 и рукавный фильтр 9 в барабанный смеситель 4. В смеситель 4, снабженный винтообразными лопастными мешалками, загружают также уротропин и другие добавки. После перемешивания в течение 20— 30 мин смесь поступает в бункер-дозатор 10, из которого подается на вальцы П для непрерывной пластикации. Прессовочный материал с вальцов подается транспортером на предварительное измельчение в зубчатую дробилку 12. При транспортировании материал обдувается струей холодного воздуха, а выделяющиеся пары фенола и формальдегида отсасываются. Раздробленный материал подается в молотковую дробилку 13. Тонкоизмель-ченный пресспорошок воздухом захватывается в циклон 14. Воздух, выходящий из циклона 14, идет в рукавный фильтр 15. а измельченный прессмате-риал самотеком поступает в бункер-дозатор 16 и далее в барабанный смеситель 17 для стандартизации полученного порошка. В смесителе порошок перемешивается в течение 20—30 мин, после чего автоматом 18 расфасовывается в тару. [c.60]

Как видно из приведенных характеристик, новолачный олигомер общего типа содержит равные количества о,о - я о,р -метиленовых мостиков и небольшое количество р,р -метиленовых мостя- [c.34]

Отделенные при сушке надсмольные воды, содержащие около 3% фенола и 2,5% формальдегида, из сборника 15 перекачиваются на обесфеноли-вание, а смола сливается на поверхность охлаждающего барабана 16 и охлаждается в тонком слое до 70°С. Для окончательного охлаждения пленка смолы поступает на транспортер, обдуваемый воздухом. По мере охлаждения новолачный олигомер становится хрупким и измельчается. [c.54]

При производстве новолачных олигомеров с использованием аппаратов идеального вытеснения (рис. 34) фенол и формалин из мерников / и 2 подают в емкость 4 для приготовления реакционной смеси. В эту же емкость из аппарата 3 подается раствор щавелевой кислоты. Полученная реакционная смесь перекачивается в расходную емкость 5, а из нее — в напорную емкость 6, откуда самотеком поступает в многосекционный реактор 7, соединенный с наклонным обратным холодильником Я. В первой секции реактора смесь нагревается до 70—80 "С, а затем — за счет тепла экзотермической реакции доводится до кипения, которое поддерживается в течение всего времени пребывания смеси в реакторе. Эмульсия олигомеров из реактора поступает в отстойник 9, в котором после охлаждения примерно до 60 °С разделяется на два слоя нижний— олигомерный и верхний — водную фазу. Из отстойника олигомеры с влажностью 15—18% и содержанием свободного фенола около 16% поступают в трубную сушилку //, а водная фаза — на обес-феноливание. Высушенные олигомеры подаются в стандартизаторы 12, а затем на охлаждающий барабан 14, с которого срезаются ножом, и направляются на упаковку. Пары, выходящие из трубной сушилки 11, конденсируются в холодильнике 13. Конденсат собирают в вакуум-сборниках 15, а затем перекачивают насосом в мерник 15, из которого вводят малыми добавками в исходное сырье (или направляют на термическое обезвреживание — сжигание). [c.56]

Полиглицидиловые эфиры различных фенолов с функциональностью больше двух, а такл<е других циклических соединений, в частности N-гeтepoциклoв, находят все большее применение в различных областях техники. Широкое распространение получили эпоксидно-новолачные олигомеры. Молекуле эпоксиди-рованного фенолоформальдегпдного новолака приписывается следующее строение [c.24]

При использовании замещенных двухфункциональных фенолов образуются олигомеры, растворимые в неполярных растворителях и маслах в том случае, когда число углеводородных атомов у заместителя не менее трех Отмечено, что растворимость выше у олигомеров, полученных на основе паразамещен-ных фенолов, и возрастает с увеличением массы заместителя Новолачные олигомеры имеют линейную структуру и термопластичны благодаря отсутствию свободных метилольных групп Это твердые хрупкие продукты с температурой размягчения 70—90 °С Они хорошо растворяются в спиртах, что обусловлено высоким содержанием полярных фенольных гидроксильных групп В неполярных органических растворителях новолачные олигомеры не растворяются [c.84]

Новолачные олигомеры могут участвовать в реакциях с другими олигомерами и мономерами с образованием термореактив-ных покрытий Например, при их взаимодействии с эпоксидными олигомерами получаются эпоксидно-новолачные лакокрасочные материалы, обладающие исключительно высокими механическими и защитно-декоративными свойствами [c.84]

Полиэпоксиды (эпоксидированные новолачные олигомеры) получаются при взаимодействии новолачного олигомера с эпихлоргидрином При этом протекают реакции, аналогичные раосмот- [c.114]

Силинг М. И., Урман Я. Г., Адорова И. В. и др. Структурные характеристики феноло-формальдегидных новолачных олигомеров по данным расчетных и экспериментальных методов.— Там же, 1977, 19, № 2, с. 309—316. [c.504]

Опубликованы обзоры по способам получения фенол-фор-мальдегидных полимеров 132-135, JJ механизму начальной стадии конденсации Вопросы химии фенол-формальдегидных полимеров изложены в монографии Мегсона Применение хроматографии оказалось весьма успешным для изучения фенол-формальдегидных полимеров. Так, при помощи хроматографии показано расщепление и рекомбинация молекул новолачных олигомеров в присутствии кислот 1 и в щелочной средеобразование ацеталей на ранней стадии их синтеза образование соединений типа аурина в щелочном растворе 4,4-диоксидифенилме- [c.895]

Обработкой новолачных олигомеров окислителями (Н2О2, кислород воздуха) получены полимеры более высокого качества . Показано, что при термической обработке фенол-фор- [c.901]

Особенно заметное влияние оказывают яссле-дуеше компоненты на степень отверадения новолачного олигомера (рис. 6, кривая 3 я кривая 2). [c.11]

Отвервдение новолачного олигомера ГША в исследуемых условиях представляет собой сложный процесс, протекающий во времени и значительно зависящий от температуры. Однако в условиях переработки при повышенном давлении этот процесс будет характеризоваться более высокой скоростью и большей степенью отверадения [9]. [c.12]

При этом для новолачных олигомеров, полученных с каслым катализатором (смолы марок 18, 104 и др.), величина 1., определена равной 0,5-0,74, для олигомеров, ползгченяых с ортоориентирухщи-ш катализаторами, - равной 2-3. [c.28]

Фенолальдегидные олигомеры. Кроме эпоксиноволачных смол, получаемых взаимодействием фенольных новолаков с эпихлоргидрином, для отверждения и одновременной модификации, приводящей к зна-чителшому повышению теплостойкости эпоксидных клеевых систем, применяют резольные и новолачные продукты конденсации фенолов преимущественно с формальдегидом. Отверждение резольными смолами происходит при 150—200 °С в результате взаимодействия метилольных групп фенольного олигомера с гидроксильными группами- эпоксида, а также. гидроксильных групп резольных или новолачных олигомеров с эпоксидными группами. [c.39]

Как вадно из полученных характеристик (табл. 3), величина 1., для новолачного олигомера общего типа (полученного в присутствии НС1), составляет 1,1-1,6. Для ортоноволаков эта величина вдвое больше и составляет 3-3,4. [c.34]

Полученные из данных Ж-спектроскопии характеристики новолачных олигомеров показывают, что соотношение Со,о Со,р Ср,р метиленовых ьюстиков составляет для ортоноволака 62 26 12,для новолака общего типа 40 40 20, в то вреш как из данных Я >1Р-спектроскохши [I] эти соотношения были определены соответственно 47 48 5 и 6 67 27. [c.34]

Таким образом, в строении новолачных олигомеров общего типа и ортоноволаков нет коренного различия. Их строение оказывается более близким, чем принято считать. [c.35]

Предложены критерии для оценки структуры новолачных олигомеров, Показано, что использование Ж-спектроскошш позволяет более надежно, -Определять строение олигомеров. Структура новолачного олигомера, получаемого традиционными методами с кислыми катализаторами, близка структуре ортоноволака,в отличие от принятого представления о коренном различии их строения. [c.35]