Реакция Шенбейна

Впервые действие озона на этиленовые соединения было изучено Шенбейном (1868 г.), который определил, что при взаимодействии озона с этиленом и последующем гидролизе продукта реакции образуется формальдегид. Позднее (1901 — 1916 гг.) Гарриес подробно изучил реакцию этиленовых соединений с озоном и показал, что она может иметь большое практическое значение. [c.171]

Шенбейн нашел, что озон образуется из свободного кислорода не только под действием электрического разряда, но также и при медленном сгорании фосфора. Поэтому первой его мыслью было, что активный кислород, образующийся в процессах медленного окисления, и есть озон. Но дальше оказалось, что при медленном сгорании фосфора образуется не только озон, но и перекись водорода. Последнюю Шенбейн нашел такн<е и во многих других изученных им случаях медленного сгорания. Особенно важен в теоретическом отпошении его опыт с медленным сгоранием свинца — опыт, который является основой современного учения о медленном сгорании. Взбалтывая на воздухе свинцовые стружки с водою, подкисленной серной кислотой, Шенбейн нашел, что при этих условиях образуются эквивалентные количества сернокислого свинца и перекиси водорода. Другими словами, из всего количества кислорода, который вступил в реакцию, половина вступила в прочное соедииение со свинцом, тогда как другая половина оказалась в виде перекиси водорода, т. е. в виде активного кислорода, связанного с водой. Исходя из положения, что озон есть первоначальная форма активного кислорода, Шенбейн думал объяснить образование перекиси водорода действием озона на воду. Но опыт показал, что озон не дает перекиси водорода с водою. Тогда Шенбейн, основываясь па известных уже тогда фактах различия между окислительным действием перекиси свинца, перекиси марганца и т. д., с одной стороны, и перекиси бария и перекиси водорода— с другой, пришел к мысли о существовании двух активных, полярных одна по отношению к другой (-f- и —) форм кислорода. [c.53]

Ни цинк, ни кислород сами по себе пе в состоянии разлагать воду. Распад ее происходит лишь, когда, вследствие сродства цинка к кислороду воды, а свободного кислорода — к водороду, элементы, молекулы воды притягиваются в разных направлениях и отрываются друг от друга. Указанной схемой Траубе дает точное выражение тому основному, установленному Шенбейном факту, что нри медленном сгорании столько же кислорода фиксируется окисляемым веществом, сколы о появляется в активном состоянии. Соединяясь со свободным кислородом, водород воды образует перекись водорода, в которой один атом, т. е. половина вступившего в реакцию кислорода, находится в слабосвязанном, активном состоянии поэтому перекись водорода легко уступает его окисляемым веществам, сама превращаясь в воду [c.57]

Если, таким образом, Траубе и не удалось дать всеобъемлющую теорию процессов медленного сгорания, то его мысль о том, что в этих процессах молекула кислорода действует как целое, а не в виде свободных атомов, является чрезвычайно важным шагом вперед по пути выяснения этого вопроса. Установленному Шенбейном факту, что в процессах медленного сгорания половина кислорода, вступающего в реакцию, появляется в активном виде, Траубе дал химическое объяснение, допустив первоначальное образование перекиси водорода из молекулярного кислорода и водорода воды. Оставалось только притти к теории, охватывающей все процессы медленного сгорания при посредстве молекулярного кислорода, расширить эту концепцию в том смысле, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей. [c.58]

Шенбейн ул е наблюдал, что в картофельном соке образуются при длительном хранении нитриты и объяснил это восстановлением нитратов, содержащихся в соке. Мазо установил, что в стерильных растительных экстрактах, нагретых в течение 5 минут при 105°, получается при доступе воздуха у>ке через несколько дней отчетливая реакция на азотистую кислоту. В отсутствии воздуха реакция но наблюдается. Мазо считает, что азотистая кислота непрерывно образуется в живой клетке, и приписывает oil существенную роль в процессе дыхания, высказывая предположение, что дыхательное сгорание представляет собою окисление белковых веществ протоплазмы, происходящее под действием азотистой функции, вероятно связанной с самой молекулой белка . [c.462]

Образование октиеного кислорода, или озона (О-J-Ог Оз), может быть и вследствие других причин, например, окисления скипидара и других эфирных масел. Поэтому реакция Шенбейна имеет безусловное значение только при отрицательном результате, указывая на отсутствие синильной кислоты. [c.35]

Окислительно-восстановительные взаимоотношения брома с перекисью водорода такие же, как и у хлора, только бромат восстанавливается перекисью до бромида и элементарного брома. Наиболее обстоятельные исследования по галогенам проведены с йодистыми соединениями. Обзор старой литературы дан Уолтоном [175] нужно также отметить значительные работы в этой области, принадлежащие Абелю [176]. Недавно по этим реакциям опубликован обзор Моргана [177]. Сводку реакций, приведенную в табл. 73, составили Брей и Либхафский [178] черточки означают, что реакций практически не происходит. Необходимо упомянуть о ряде исследований некоторых особенностей реакций йода с перекисью водорода. Румпф [179] опубликовал спектрографическое исследование реакции с йодидом имеется также сообщение об изменениях pH, происходящих в системе, содержащей йодид и тиосульфат [180]. Окисление йодида лежит в основе часовой реакции [181]. Эта реакция катализируется железом по этой так называемой реакции Шенбейна опубликован ряд работ [182]. [c.334]

Процесс иротекает гораздо сложнее. X. Шенбейном 157] было установлено, что на каждую затраченную молекулу О. в активное состояние переходит еще ( Дна молекула кислорода, подвергаясь затем вторичной реакции образования О или Н О. или екисляя какое-либо соединение. Окисление фосфора протекает, например, 1ю схеме [c.233]

Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4-ь10)10 л/моль с, энергия активации (2,09 4,36) КДж/моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции. [c.41]

По Шенбейну (8 с110пЬе1п) этот способ дает воз.можность открывать ничтожнейшие следы перекиси водорода (0,02 мг НоОг в 1. 7). Но так как восстановление феррицианида калия воз.можно И многими другими веществами (5пС1 , 502 и т. п.), то одна эта реакция на перекись водорода не может всегда считаться надежной. [c.319]

Химики, познакомившиеся после Тенара с перекисью водорода, старались объяснить ее строегше и найти ей место в рамках химического сродства. Это был период становления химии как науки, и проблема выяснения природы перекиси водорода привлекала к себе значительное внимание. Еще при жизни Тенара (до 1857 г.) появилось около тридцати-сорока сообщений по перекиси водорода, ее реакциям, получению и строению, и упоминание о перекиси водорода нашло отражение в тогдашних курсах химии. В то время возникла анто-зоновая теория Шенбейна. Это было самое энергичное (хотя и не полезное) обсуждение вопросов, связанных с перекисью водорода, со времени начальных работ Тенара, и исследования Гиенбейпа представляют основное ядро литературы но перекиси водорода вплоть до 1870—1880 гг. В эти годы теория 1Йенбейна была опровергнута, и материалы, касающиеся природы перекиси водорода, вошли в химию, содержавшую основы современных воззрений. Семидесятые годы, таким образом, являются промежуточным периодом между литературой, имеющей только исторический интерес, и началом накопления знаний по перекиси водорода, представляющих значительный шаг вперед по сравнению с фактами, известными Тенару. [c.14]

Вскоре после этого 1Денбейн несколько изменил начальную точку зрения и облек ее в форму, которая, как ему казалось, лучше всего объясняла реакции кислорода. Он постулировал наличие трех модификаций кислорода двух активных с противоположной полярностью и обыкновенного кислорода. Эти активные модификации относятся друг к другу как плюс и минус, причем отрицательная представляет собой озон, а положительная—форму кислорода, которой Шенбейн присвоил название антозон. Знаки были установлены на основании электродвижущих свойств . [c.15]

В течение длительного времени возражениям против озоно-антозоновой теории уделяли мало внимания. В 1854 г. Броди [28] опубликовал результаты опытов по каталитическому разложению перекиси водорода и тщательно их проанализировал. Он доказал, что существует два различных типа реакций разложения перекиси 1) реакция с восстановлением агента разложения и 2) реакция с дальнейшим каталитическим действием восстановленной формы. Впоследствии Броди [29] опровергал воззрения Шенбейна, указывая, что нет никакой необходимости отступать от общепринятой химии и постулировать наличие специальных модификаций кислорода. Броди допускал, что кислород может существовать в соединениях в различных полярных состояниях, но принимал, что способность элементов к образованию соединений зависит от Л физических условий и от тех химических веществ, с которыми они реагируют. Л Что касается перекиси водорода, то Броди продолжал защищать свою точку Q зрения относительно разделения ее реакций на каталитические и стехиометри-ческие, указывая, что кажущуюся общую реакцию можно хорошо представить > в виде суммы отдельных реакций. [c.17]

ТОЛЬКО ОЗОН, то туман возникал. Это доказывало, что мнимый антозон являлся просто перекисью водорода, возникавшей при реакции озона с водой. Кроме того, Энглер и Нассе привели в своей статье доказательства возникновения химических реакций, которые противоречили схеме Шенбейна об отношениях между классами озонидов и антозонидов. [c.18]

ИЛИ перекиси водорода. Если органическое соединение содержит легко отщепляемые атомы водорода, то происходит дегидрирование с образованием перекиси водорода. Начиная с работ Шенбейна в середине прошлого столетия, многие авторы сообщали об обнаружении ими следов перекиси водорода в продуктах различных реакций самоокисления. Однако существен(Ш1х количеств перекиси при этом выделить не удавалось вплоть до работы Уолтона и Фил-соиа 11321 в Висконсииском университете в 1932 г. Эти авторы показали, что гидразобензол в спиртовом или бензольном растворе может быть окислен воздухом или кислородом с образованием перекиси водорода и азобензола при протекании побочных реакций в ничтожных размерах. Аналогичные результаты констатированы для разных других арилгидразосоединеиий [c.70]

Основателями органической электрохимии из зарубежных ученых считают Фарадез, Шенбейна и Кольбе. Фарадей первым обнаружил (1834) образование углеводородов при электролизе растворов солей уксусной кислоты, т. е. открыл реакцию, имеющую огромное значение [c.7]

Сопряженное окисление привлекло внимание химиков в конце XIX — начале XX в. Исследование этого интересного раздела химии привело к плодотворной идее о существовании промежуточных продуктов в химических реакциях. Фактический материал по сопряженному окислению стимулировал создание перекисной теории. На активацию кислорода при окислении металлов и неметаллов обратил внимание еще К. Шенбейн в середине XIX в. Он наблюдал обесцвечивание индиго в присутствии окисляющегося фосфора [1]. В 1895 г. вопрос об активации кислорода привлек внимание Я. Вант-Гоффа [2], а в последующем году В. Йориссен приступил к опытам по количественному изучению сопряженного окисления молекулярным кислородом [3]. Он установил, что триэтилфосфор, легко окисляющийся кислородом воздуха, вовлекает в окисление индиго, которое само по себе не окисляется. При избытке индиго кислород распределяется поровну между окисленными триэтилфосфором и индиго (фактор индукции равен единице). Точно так же индиго вовлекается в окисление в присутствии бензальдегида [4]. Рассмотрены результаты ранних работ по сопряженному окислению [5]. [c.301]

Наиболее интересным свойством оксидазы из La tarius, несомненно, является ее способность активироваться пероксидазой, извлеченной из тыквы, таким же точно образом, как перекись водорода. Тот факт, что растворы перекиси водорода, которые сами по себе не вызывают синего окрашивания гваяковой настойки, вызывают это посинение при прибавлении раствора ферментов, известен еще со времен Шенбейна. Эта чрезвычайно чувствительная реакция часто применялась для обнаруживания ничтожных количеств перекиси водорода или фермента. Только в последнее время было установлено, что активация перекиси производится определенным ферментом — пероксидазой. Однако многочисленные исследователи, которые изучали эту реакцию, очевидно упустили из виду, что перекись водорода активируется пероксидазой пе только при гваяковой реакции, но также при выделении иода из иодистого калия. При проведении иодокрахмальной реакции с очень разбавленными растворами перекиси водорода в присутствии 3—4 капель раствора пероксидазы или сока тыквы мы наблюдали моментальное посинение реактива. Параллельные опыты с кипячеными или отравлепными растворами пероксидазы давали отрицательный результат. Раствор пероксидазы сам по себе (без прибавления перекиси водорода) не реагировал ни с гваяковой настойкой, ни с иодистым калием с крахмалом. При окислении пирогаллола очень разбавленными растворами перекиси водорода пероксидаза также энергично активирует перекись. [c.348]

Существование в ншвотных и растительных организмах продуктов, аналогичных ферментам, обладающих способностью активировать перекись водорода и перекиси, образующиеся при окислении воздухом органических соединений, таким же образом, как и соли закиси железа, было установлено Шенбейном уже в 1856 г. Активация перекиси кровяными шариками, клейковиной и т. д. наблюдалась им при различных реакциях (посинение гваяковой настойки, выделение иода из иодистого калия, обесцвечивание растворов индиго) . [c.349]

В III сообщении настоящей серии [см. стр. 346 Вег. Dts h. hem. Ges., 36, i945 (1902)] мы ошибочно указали, что активация перекиси водорода пероксидазой цри иодокрахмальной реакции до сих пор не была отмечена. Шенбейн (1. с.) применял а эту реакцию. [c.349]

Габер и Вейс [З], изучавиик некоторые особенности реакции между перекисью водорода и солями закиси железа, указали также на важную роль свободнораднкального механизма во многих других реакциях перекиси водорода. После первой работы Шенбейна и препаративной работы Фен гоня Маншо и Леман [4] исследовали реакцию между НоО, и солями закисного железа и сделали следую-1цие выводы [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология