Этиленовые соединения реакции

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Имеет значение агрегатное состояние этиленовых соединений. Лучше реакция протекает с жидкими соединениями. Проведение реакции с газообразными олефинами (этиленом и бутеном-2) при атмосферном давлении сильно замедляет реакцию и, вероятно, больше способствует полимеризации. [c.23]

Примером реакции восстановления этиленового соединения может служить электровосстановление малеиновой кислоты в янтарную [c.215]

Полимеризация этиленовых углеводородов. Реакцией полимеризации называют процесс, при котором происходит взаимное соединение молекул вещества — мономера — с образованием более сложных веществ — полимеров. Полимеры имеют ту же эмпирическую формулу, что и мономер, но молекулярная масса их-в несколько, а очень часто в десятки, сотни и тысячи раз больше, чем молекулярная масса мономера. Полимеры при определенных условиях могут распадаться, образуя молекулы мономера этот процесс называется реакцией деполимеризации. [c.73]

Эти реакции аналогичны гидрированию этиленовых соединений (стр. 69), но протекают несколько труднее при нагревании при этом менее напряженное кольцо циклобутана присоединяет водород при более высокой температуре (180° С), чем кольцо циклопропана (120° С). [c.312]

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

Хлор и бром очень легко реагируют с этиленовыми соединениями при этом образуются продукты присоединения. Однако в некоторых случаях возможна и обратная реакция отщепление галоида, причем устанавливается равновесие, например при реакции [c.559]

Галоидирование соединений с сопряженными двойными связями проводят так же, как и соединений с одинарными этиленовыми связями. Реакция идет в две стадии. Первая молекула галоида присоединяется в положение 1,4, а двойная связь возникает между 2 и 3 атомами углерода. Вторая молекула галоида присоединяется в положение 2,3. В случае присутствия карбоксильных групп и арильных радикалов в положении 1,4 наблюда ется отклонение от указанного правила, галоид присоединяется в положение 1,2 или 3,45 , как это показано в таблице 23. [c.560]

Подобно соответствующим этиленовым соединениям, а, р-ненасыщенные кислоты с тройной связью не вступают в реакцию Кольбе [144], но кислоты и кислые эфиры с тройной связью, удаленной от карбоксильной группы, нормально реагируют в условиях синтеза Кольбе [7, 8]. [c.18]

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи этиленовых соединений водорода и аминометильной группы, образующейся в процессе реакции из моноксида углерода, амина и воды [c.39]

Как известно, двойные углерод-углеродные связи образованы сочетанием ст- и я-связей. Известно далее, что я-связь менее прочна, чем ст-связь, и легко превращается в 2 ст-связи при взаимодействии с двумя одновалентными атомами или группами. Именно этим и объясняется склонность непредельных соединений к реакциям присоединения. Не всякий реагент, однако, может легко атаковать углеродный атом олефина. я-Электронное облако, окружающее двоесвязанные углеродные атомы, как бы экранируют эти последние от подхода отрицательно заряженных частиц. Для этиленовых соединений поэтому наиболее характерными оказываются реакции радикального и электрофильного присоединения. [c.251]

При окислении этиленовых, соединений холодным нейтральным водным раствором перманганата в качестве первичного продукта реакции образуются гликоли [c.27]

Скорость, а также полнота реакции этиленового соединения с ацетатом ртути в метаноле решающим образом определяются [c.335]

Генри и Виттиг [54] исследовали действие фениллития на иодистый три-фенилметилстибоний с целью установить возможность применения последнего, аналогично солям фосфония, для превращения карбонильных соединений в соответствующие этиленовые соединения (реакция Виттига). Однако в присутствии бензофенона реакция шла по другому пути и вместо ожидаемого 1,1-дифенилэтилена был получен дифенил ацетальдегид обсужден возможный механизм этой реакции. [c.39]

Термин теломер предложен для продукта конденсации ХСН СИП— —( H, HR) j Y, образующегося в результате реакции вещества XY с двумя или более (я) молекулами этиленового соединения СН2=СН—R (W. Е. Hanford and R. М. J о у с е. Ам. пат. 2440800). [c.233]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

Диеновым синтезом, по Дильсу [19] и Альдеру [20J, называют реакции присоеди-i этиленовых соединений (дненофшюв) к сопряженным системам (диенам) [c.700]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10]

Насколько авторам известно, впервые полифосфорная кислота была предложена в качестве катализатора органической реакции Розеном. В 1941 г. он получил патент, в котором описана конденсация этиленового соединения с разветвленным предельным углеводородом над катализатором, содержащим тетрафосфорную кислоту [135]. Применение тетрафос-форной кислоты для дезалкилирования фенолов было запатентовано в 1945 г. Стиллсоном и Фишелом [158]. [c.46]

Наиболее важный метод гранс-гидроксилирования, несомненно, состоит в реакции этиленового соединения с надкис-лотами. С этой целью применяют также реакцию Прево и окисление перекисью водорода в щелочной среде или в присутствии некоторых окисных катализаторов. [c.115]

Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

Четырехокись осмия применялась также в качестве катализатора гидроксилирования. Гофман [67] впервые сообщил, что водные растворы хлората натрия и хлората калия при добавлении небольшого количества четырехокиси осмия становятся сильными окислителями, способными гидроксилиро-вать атомы углерода, связанные между собой двойной связью. Браун [16] установил, что выходы диолов возрастают при использовании хлората бария и хлората серебра, которые в дальнейшем нашли широкое применение. Реакция протекает в водной среде при температурах в пределах О—50° иногда для завершения реакции требуется несколько суток илида же неделц. Наиболее удовлетворительные результаты получены в случае соединений, обладающих хотя бы слабой растворимостью в воде. Несмотря на эти ограничения, метод оказался вполне удовлетворительным. Он особенно пригоден для окисления алифатических этиленовых соединений с короткой цепью, например для соединений, приведенных в табл. 7, в которой указаны выходы гликолей и применявшиеся хлораты. [c.126]

Трак -Гидро1кснлирование этиленовых соединений путем присоединения комплекса серебряной соли карбоновой кислоты с галогеном и последующего гидролиза называют реакцией ПРЕВО [c.120]

Цтмоприсовдииение альдегидов или кетонов к этиленовым соединениям под действием УФ-света с образованием оксетанов получило название реакции ПАТЕРНО — БЮХИ [c.418]

Циклоприсоединение алифатических диазосоедннений к этиленовым соединениям с образованием пнразолинов и последующим элиминированием молекулы азота является методом синтеза циклопропанов (реакция БЮХНЕРА) [c.419]

Скорость окисления этиленовых соединений гидроперекисью бензойной кислоты зависит кроме того от природы групп, связанных I ненасыщенными атомами углерода. Меервейн и Пранг 86 исследовали целый ряд <и-за.мещенных стиролов общей формулы fiHj H = H..JI. При этом оказалось, что скорость окисления повышается при наличии групп СНд— и —СН2ОН, а в особенности при наличии оксиалкильной группы. Наоборот, скорость реакции значительно уменьшается благодаря группам —С1, —N0,, — Hj, — N, —СО—, —СООН и т. д. иногда вплоть до полного исчезновения способности [c.32]

Арбузов и Михайлов считают, что нормальным ггродуктом действия гидроперекиси ацетила на этиленовое соединение является окись алкилена, которая при взаимодействии с образующейся при реакции уксусной кислотой превращается в ацетат гликоля. [c.31]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Повышение температуры, как и добавление нитрата натрия 37], ускоряют реакцию. Избыток ацетата ртути не только ускоряет реакцию, но и способствует полноте ее протекания, причем оптимальный размер этого избытка зависит от природы анализируемого этиленового соединения. Практически на 1 мэкв этилено-1ЮГ0 соединения берут 1 г ацетата ртути. Если такое количество ]1тути оказывается недостаточным для завершения реакции в течение 15 мин, значит, этот метод для анализа данного соединения не пригоден. Как показано в табл. 7.18, увеличение времени реакции приводит к большей полноте, но точность может понизиться из-за возрастания результата холостого титрования. [c.335]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]