Перенапряжение анодного процесса

Перенапряжение анодного процесса т] при малых плотностях приложенного тока подчиняется уравнению t] = Kj- Выразите К через плотность тока обмена /о., полагая Ра = Рк = 0,1 В. [c.389]

Различие в длинах стрелок между рК и В означает, что равновесие этой стадии при пропускании тока нарушено. Перенапряжение катодного процесса (Д) вызвано избытком вещества Р по сравнению с его равновесной концентрацией из-за медленности превращения Р в В. Перенапряжение анодного процесса (Д) (превращение В в К) обусловлено недостатком вещества Н по той же причине. [c.204]

Как следует из уравнения, по мере смещения потенциала в сторону положительных значений скорость растворения металла должна расти. Если прологарифмировать это уравнение и подставить значение равновесного потенциала для анодного процесса, можно получить простое уравнение для расчета перенапряжения анодного процесса г г [c.14]

Анодный процесс сопровождается значительным перенапряжением при анодной плотности тока 10 кA/м потенциал анода сдвигается в положительную сторону на 0,3—0,4 В. Это объясняется тем, что при разряде кислорода на угольном аноде образуются промежуточные, ненасыщенные и неустойчивые соединения типа СхО. Замедленное разложение этих соединений играет важную роль в анодном перенапряжении. Анодный процесс условно можно представить следующими последовательно идущими стадиями [c.149]

Если прологарифмировать это уравнение и подставить значение равновесного потенциала для анодного процесса, то можно получить довольно простое выражение для перенапряжения анодного процесса (т)а) [c.10]

После достижения потенциала выделения кислорода анодная поляризационная кривая на участке 0Q будет иметь логарифмическую зависимость, определяемую перенапряжением анодного процесса выделения кислорода на внешней поверхности нленки. Поскольку для протекания этой реакции необходимо только прс-хождение сквозь пленку электронов, в отношении которых проводимость заш,итной нленки достаточно велика, то этот процесс может протекать без больших затруднений. [c.45]

Такое влияние, по-видимому, обусловлено тем, что в силу высокой коррозионно-электрохимической устойчивости в указанной области потенциалов происходит накопление этих компонентов на поверхности сплава [40, 90—92]. Последнее обусловливает перевод сплава в пассивное состояние [90], или же создает поверхностные слои, обогащенные рассматриваемыми компонентами, повышающие перенапряжение анодного процесса ионизации основных компонентов сплава [40, 92]. [c.33]

Детальное изучение анодного растворения сурьмы в тартратном растворе в зависимости от pH электролита показало, что с увеличением pH перенапряжение анодного процесса проходит через минимум (рис. 19). Нисходящая ветвь [c.242]

На рис. 7 и 8 представлены зависимости Афа == Фа — Фст ОТ lg ан.о, и Дфа ОТ pH. Перенапряжение анодного процесса не зависит от pH [c.97]

В результате четкой локализации коррозионных разрушений разработан эффективный способ защиты от коррозии участков (трубопроводов, штуцеров, вентилей и т. п.) стекания тока с титана путем создания электрического контакта этих участков с деталями — анодными стекателями тока (рис. 7.5). Эти детали должны быть изготовлены из материалов с низким перенапряжением анодных процессов выделения хлора и кислорода, протекающих при потенциалах, отрицательней потенциала пробоя защитной пленки на титане. Материалы для изготовления стекателей тока должны обладать коррозионной стойкостью [c.249]

Повышение токов активного анодного растворения в данных электролитах связано с понижением перенапряжения анодного процесса и с тем, что оксидные пленки становятся менее устойчивыми и разрушаются при повышенных температурах вследствие увеличения их растворимости. Известно, что в большинстве случаев оксидные анодные пленки имеют полупроводниковый характер, очевидно, что в данном случае пленки оксидов N 0, СгОг, Т>Ог, обнаруженные рентгеноструктурным анализом, имеют нестехиометрический состав. [c.58]

Полученные результаты свидетельствуют в пользу одновременного переноса двух электронов в системе Zn (Hg) ( Zn (МНз)Г i = 3 4) вблизи ее равновесного потенциала, при больших катодных поляризациях и относительно небольших анодных поляризациях (при АЕ < 0,05В), причем механизм электродной реакции в указанных условиях одинаков. При переходе к большим анодным перенапряжениям (АЕ > 0,05В) механизм электродной реакции изменяется, о чем свидетельствует уменьшение порядка ионизации атомов цинка по аммиаку до I и уменьшение примерно в два раза коэффициента Р [369]. Изменение механизма электродной реакции при переходе от больших катодных и небольших поляризаций к большим анодным поляризациям наблюдается и в случае системы Zn (Hg) Zn (OH)J ( m. табл. VI. 1 и VI.2). Для последней системы установлено постепенное уменьшение кажущегося коэффициента переноса Р при увеличении перенапряжения анодного процесса [380]. [c.181]

Электрохимическая природа коррозии металла, обусловливающая растрескивание, определила перспективность катодной защиты. Ее роль заключается в создании гомогенной катодной поверхности, на которой резко возрастает перенапряжение анодных процессов, исключается опасность коррозии металла в напряженных зонах и трещинах. Соответственно отсутствуют условия для распространения трещин в глубь металла. Расчет и выбор катодной защиты должен выполняться, исходя из необходимости обеспечения защитного потенциала напряженных зон металла, не имеющих защитной пленки. Как правило, на сталях, имеющих пассивирующую пленку, защитный потенциал напряженного металла на 100—300 мВ сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с потенциалом напряженного металла. [c.94]

В местах, куда окислитель не поступает, коррозия, а первый взгляд, должна отсутствовать. Однако так как металл и раствор обладают электропроводно стью, протекающий с некоторым перенапряжением анодный процесс ионизации меташла не локализуется только на тех местах, где идет сопряженный процесс восстановления кислорода, а распространяется и на смежные с ними участки. Более того, нередко на местах, легко доступных для кислорода, возникают пассивные цленки иногда анодный процесс, а значит, и разрушение металла практически целиком сосредоточиваются на участках, не цодвергающихся аэрации. Развивается так называемая коррозия с дифференциальной аэрацией, которая возможна при участии не только кислорода, но и других окислителей, споообньрх вызывать пассивность металла. [c.421]

Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению Е процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также (рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. В присутствии ионов-активаторов при повышении температуры раствора металл из пассивного состояния может переходить в состояние пробоя, и поверхность металла будет подвергаться питтинговой коррозии, так как потенциал питтин- [c.30]

Если потенциал стали поддерживать постоянным, то приложение механической нагрузки вызывает в конечном итоге заметный рост анодного тока, что формально можно рассматривать как снижение перенапряжения анодного процесса. Об этом можно судить по данным рис. 20, полученным для стали Х17Н9 в 42%-ном растворе Mg l2 при 154 [156]. Из рис. 20 видно, что под действием непрерывно возрастающей нагрузки ток во времени увеличивается и достигает предельного значения, после чего образец разрушается (точки F на кривых). Эффект усиливается с ростом скорости увеличения нагрузки. Если же в какой-то момент времени, предшествующий разрушению образца, нагрузка снимается, то ток также возвращается к исходному значению (рис.21). [c.35]

При малых концентрациях силикатов в неразмешиваемых электролитах анодная поляризуемость железа меняется слабо при высоких концентрациях перенапряжение анодного процесса увеличивается и анодное растворение затрудняется. [c.186]

На анодной кривой для кристаллического состояния сплава Nb4oNieo, начиная от стационарного потенциала (0,4 В) после некоторого возрастания тока наступает пассивация, но в отличие от аморфного состояния плотность тока в пассивном состоянии значительно больше (0,04 мА/см ). Это указывает на меньшую стойкость кристаллического сплава в пассивном состоянии. По достижении потенциала 1,6 В на кристаллическом сплаве также начинает идти процесс разряда хлор-ионов, однако максимальная плотность тока этого процесса не превышает 3 мА/см , в то время как на этом сплаве в аморфном состоянии плотность тока этой области потенциалов достигает сотен мА/см . Это указывает на заметно более низкое перенапряжение анодного процесса разрядка хлор-ионов на сплаве Nb4oNi6o в аморфном состоянии. [c.340]

Уменьшение перенапряжения катодного процесса и повышение перенапряжения анодного процесса На фиг. 8, а показана поляризационная диаграмма. Метал.. этом случае находится в активном состоянии из-за в1лсокого не ренапряжения катодного процесса, хотя окислительно-восстанови-тел1,н 1й потеиц 1ал раствора и превышает значение первого крити [c.19]

Различные методы защиты основаны на одном или нескольких И рассмотренных принципов. Так, с увеличением содержания хрома в нержавеюшпх сталях одновременно уменьшается критический анодный ток, вызывающий пассивацию, повышается перенапряжение анодного процесса и уменьшается значение критиче К01-0 потен 1иала пассивации сталей. [c.23]

Здиим из эффективных методов борьбы с экстрагивной коррозией является перевод всех атомов твердого раствора в пассивное состояние, повыщение перенапряжения анодного процесса активных атомов путем введения анодных замедлителей, применение электрохимической защиты, изоляция от воздействия агрессивной среды путем нанесения покрытий. [c.66]

В случае наложения извне катодной поляризации можно затруднить растворение металла и таким образом обеспечить более полное растворение только окислов. Растворение металла при травлении, также как и при коррозии (см. 75) и при цементации (см. 38), происходит на анодь ых участках поверхности с освобождением электронов этот процесс сопряжен с процессом потребления электронов на катодных участках в кислых растворах — на восстановление ионов водорода, в нейтральных и щелочных — на восстановление кислорода до ионов гидроксила. Перенапряжение анодных процессов обычно мало, катодных — значительно. Если на систему короткозамкнутых элементов, работающих при растворении металла, извне наложить катодную поляризацию, то потенциалы анодных участков станут немного, а потенциалы катодных участков значительно более отрицательными, разность потенциалов и скорость растворения, выражаемая силой тока, уменьшатся также. При достаточной внешней катодной поляризации можно совсем прекратить растворение металла (см. 36, 38, 62). [c.342]

Рассматриваемые анодные материалы характеризуются ния1 1м перенапряжением анодного процесса ввделения хлора [5]. В растворах с низким, содержанием хлористого натрия возможно преиму- [c.39]

В точке в поверхность образца полностью активирована. Дополнительное легирование V, 81 или Мо мало изменяет положение точки в, в то время как легирование рением снижает ее к более положительным потенциалам. Это указывает на то, что полное активирование стали анодным током в соляной кислоте при наличии в стали рения затрудняется. По достижении точки в на участке в—с наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала для всех исследуемых сталей с наклоном, равным 750 мв. Торможение на этом участке мы связываем, как указывалось выше, с перенапряжением анодного процесса образования окисной пленки. Скорость анодного растворения дополнительно легированных сталей на этом участке в—с) значительно меньше, чем у стали дополнительно нелегированной. Эффективность торможения анодного процесса дополнительными легирующими элементами увеличивается в порядке V, 81, Мо, Ве. Таким образом, введение этих элементов в сталь заметно повышает перенапряжение анодного образования окисной пленки. Повышенное торможение скорости анодного процесса растворения дополнительно легированных сталей, возможно, определяется такн е образованием труднорастворимых солей дополнительных компонентов. В частности, в процессе анодного растворения стали, легированной молибденом, на ее поверхности может накапливаться МоС1з, [c.14]

Из рисунка следует, что максимальные токи анодного растворения в моделях легированных сталей меньше, чем в модели нелегированной стали. Уменьшение максимальных токов от дополнительного легирования идет в порядке V, Si, Мо, Re, что согласуется с полученными выше данными анодных поляризационных кривых. Следует отметить, что в этих условиях без интенсификации развития питтинга внешним током, несмотря на весьма активную коррозионную среду (0,5 N раствор Fe lg), различие в скоростях растворения исследуемых сталей еще не исчезает даже после 3-часовой работы исследуемых пар. На основании этого можно предположить, что в естественных условиях роста питтинга период, когда наряду с диффузионными ограничениями играет роль перенапряжение анодного процесса растворения металла, может растягиваться на довольно длительное время. [c.23]

При анодном образовании питтинга следует различать три стадии пробой пассивной пленки первичный рост питтинга, где скорость роста определяется перенапряжением анодного процесса, а диффузионное тормон<ение не имеет существенного значения последующий рост питтинга, когда скорость растворения определяется диффузионными процессами. [c.25]

В зависимости от условий замена одного иона на другой может или ускорять, или замедлять растворение металла. Так, если анодное растворение железа протекает по описанному выше быстрому механизму с предварительной адсорбцией гидроксильных ионов, то добавление С1 затрудняет этот процесс например, в интервале концентраций ионов С1- от 0,01 до 47У, при концентрации М(аОН 0,057У, происходит повышение перенапряжения анодного процесса на 60 мв при десятикратном увеличении концентрации С1 , т. е. ион СЛ пассивирует железо. При более высоких потенциалах, устанавливающихся при больших плотностях тока, роли ионов меняются гидроксильный ион способствует полной пассивации железа, а адсорбирующийся вместо него ион С1 обеспечивает непрерывное анодное растворение железа по второму, медленному механизму перенапряжение нроцесса теперь снижается с ростом отношения концентраций [С1 ]Д0Н"], хотя и остается намного выше, чем при протекании анодного растворения по быстрому механизму [266, 285]. [c.149]

На анодной ветви поляризационных ф,1д5-кривых на железе, кобальте и никеле в присутствии адсорбированных неорганических ионов (S , J , Вг ) и поверхностно-активных органических веществ наблюдается резкое уменьшение наклона кривой [38, 57— 61]. Этот случай схематично представлен на рис. 65. При значительных анодных токах ионизации металла адсорбированные частицы с большой скор остью удаляются с поверхности электродавме-сте с атомами металла. Происходит нарушение равновесия между адсорбированными молекулами и молекулами растворенного вещества. Перенапряжение анодного процесса уменьшается, и поляризационные кривые, снятые в чистом растворе кислоты и в присутствии поверхностно-активного вещества, сближаются. В первом приближении процесс десорбции был рассмотрен в работе Хойсле-ра и Картледжа [58] на примере аниона и окиси углерода, ад- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология