Аминокислоты, константы ионизации растворов

Буферные растворы многоосновных кислот можно рассматривать способом, изложенным выше, если их константы ионизации не слишком близки друг к другу. Чтобы ошибка в расчете буферной емкости находилась в пределах 5%, отношение двух последующих констант ионизации /Сог/Ка должно быть менее 0,05 (см. ниже). Большинство многоосновных кислот, полиаминов и аминокислот удовлетворяет этому условию. Каждой константе ионизации кислоты в уравнении (10) соответствует член типа (12). Это иллюстрируется следующими примерами. [c.208]

Рассмотрим ионообменный метод определения констант ионизации амфолита внутри ионита для диаминомонокарбоновой кислоты (лизина). Такой случай является наиболее сложным и интересным при сорбции аминокислот катионитами. В катионите, так же как ив водном растворе, равновесие между двухвалентным (АНа ) и одновалентным Н+) катионами выражается соответствующей константой ионизации (К ) [c.254]

В современной литературе предпочитают способ табулирования констант равновесия для аминокислот, заключающийся в написании последовательного ряда констант ионизации форм, содержащих наибольшее кoличe tвo протонов. Константы равновесия для глицина, например, приводят в виде ступенчатых констант ионизации двухосновного кислого иона глициния. В табл. УП.2 приведены константы ионизации ряда важных аминокислот. Вычисления рн и связанных с ним величин для растворов аминокислот проводят так же, как и для многоосновных кислот. [c.200]

Теперь уже не остается сомнений в том, что в нейтральных растворах аминокислоты находятся преимущественно в форме биполярных ионов. (Что касается К-грунпы, то здесь предполагается, что она нейтральна.) На фиг. 9 были приведены для сравнения кривые титрования некоторых соединений и в том числе глицина. Можно видеть, что первая ступень ионизации глицин-катиона (рАГ = 2,35) происходит в более кислых растворах, чем диссоциация уксусной кислоты (р/Са = 4,7б). Этого и следовало ожидать, так как вместо незаряженной СНз-группы уксусной кислоты в глицине имеется положительно заряженная NHз - группа, что должно облегчать отщепление протона от карбоксила глицина. Значение второй константы ионизации для глицина (фиг. 9) соответствует тому значению pH, который характерен для отщепления протона при диссоциации группы аммония. [c.88]

Например, аминоуксусная кислота характеризуется константой ионизации, равной 1,67 10 °, а метиленаминоуксусная ки --лота приблизительно в 10 000 раз сильнее ее константа ионизации 4 10 . Кислоты такой силы можно титровать раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. Титрование весьма малых количеств аминокислот мы проводим так [c.259]

В таблице даны значения констант ионизации аминокислот в ионите, измеренные ионообменным методом, соответствующая константа для м-нитроанилина, а также концентрационные константы ионного обмена и коэффициенты распределения цвиттерионов аминокислот и незаряженной молекулы (для ж-НА). В этой же таблице приведены константы диссоциации соответствующих соединений в водных растворах минеральных [c.257]

При разделении аминокислот механизм этого процесса зависит, например, от степени ионизации индивидуальных кислот, зарядов присутствующих попов и вандерваальсовых сил, действующих между ионитом и раствором. Если пренебречь этими последними, то можно ожидать, что моноаминокислоты будут выходить из колонны в порядке, зависящем от константы диссоциации К ), что в большинстве случаев подтверждает-. ся экспериментально. Это особенно выдерживается при повышении температуры, когда можно ожидать уменьшения влияния сил Ван-дер-Ваальса. [c.80]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Из косвенных методов чаще других используется метод, основанный на изучении рН-зависимости некоторых параметров реакции, таких, например, как максимальная скорость или константа Михаэлиса. Изменение этих параметров в зависимости от pH часто напоминает по своему характеру титрование одной ионизируемой группы (см. гл. VI). Можно поэтому определить соответствующее значение pi a этой группы и попытаться идентифицировать ее путем сравнения полученного значения рЛТ с известным значением p7i для боковых цепей различных аминокислот. Все это сопряжено с известными трудностями. В результате взаимодействия с соседними группами в белке, а также с субстратом или буфером величина pZ для ионизируемой группы в белке может заметно отличаться от соответствующей величины для той же группы, присутствующей в свободном виде в растворе. Кроме того, величины pifa для различных титруемых групп белков в значительной степени перекрываются. Например, группа с pif 10 может быть либо аминогруппой, либо фенольной гидроксильной группой, либо сульфгидрильной группой. В некоторых случаях определение величины A/i ионизации помогает приписать данное значение рЛТ той или иной группе, однако нередко однозначное отнесение полученного значения рЖ к определенной функциональной группе оказывается все же невозможным. Известно также, что рН-зависимость может отражать титрование нескольких остатков, а не какой-либо одной индивидуальной группы. Наконец, крутые перегибы кривых, описывающих зависимость скорости реакции от pH, могут вызываться ие только титрованием, но также и другими факторами, например изменением стадии, лимитирующей скорость реакции. К счастью, все эти ослол<иения возникают не всегда. Часто заключения, сделанные на основании рН-зависимости, удается подкрепить другими методами. Исходя из данных по зависимости максимальной скорости реакции от pH, следует, например, считать, что у всех ферментов, перечисленных в табл. 29, в каталитическом акте участвует остаток гистидина. Для химотрипсина это заключение подтвернодается тем, что соответствующий хлоркетон, являющийся аналогом субстрата химотрипсина, избирательно реагирует с одним остатком гистидина и вызывает таким путем инактивацию фермента. На основании [c.199]

Определены спектрофотометрически константы кислотной ионизации I, II и п-диметиламинобензилиденбензоиламиноук-сусной кислоты рК ==4,0 0,3 рКи = 6,05 0,1 рК,т — = 4,7 0,1. Сделано предположение, что I не образует в растворах в присутствии меди флуоресцирующего димера вследствие слабого влияния метоксигруппы на электронодонор-ность азота аминокислоты. [c.185]

Впервые предположение о дипольном строении аминокислот было высказано в 1916 г. Адамсом и несколько позже Бьерру мом. Это предположение не могло быть проверено непосредственно опытами по изучению электропроводности их растворов,, ибо при нейтральном pH молекулы аминокислот не перемещались в электрическом поле. Доказательства дипольного строения аминокислот были получены на основе изучения диэлектрической постоянной их растворов, явления электрострикцин, определения констант и теплот ионизации. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология