Жирные кислоты пленки

На рис. 13 показаны кривые зависимости поверхностного давления от площади для жирных кислот, содержащих от И до 15 углеродных атомов в углеводородной цепи . На основном графике по оси ординат отложено поверхностное давление, а по оси абсцисс — площадь. На малом графике приведены кривые РА — А. Для кислот с более короткой цепью при давлениях ниже, примерно, 0,1 дины произведение РА несколько ниже его значения для идеальной неассоциированной газообразной плёнки, но имеет тот же порядок. Мосс и Райдил обнаружили, что парообразная плёнка одной из этих кислот ассоциирована в сдвоенные молекулы. [c.65]

При ионизации головных групп скачок потенциала, естественно, весьма сильно изменяется, так как дипольный момент на конце молекулы не может не подвергнуться резкому изменению при образовании пары новых электрических зарядов. Впервые это было замечено Фрумкиным на адсорбционных плёнках растворимых соединений (гл. III, 10). Так, растворы жирных кислот дают большой положительный скачок потенциала, в то время как растворы их солей характеризуются сравнительно небольшими отрицательными значениями. В адсорбционных плёнках молекулы ориентированы таким образом, что положительный углеродный ион карбоксила расположен выше отрицательных ионов кислорода, так что, если гидроксил не диссоциирован, то результирующий сильный диполь обращён положительным полюсом вверх. Если же гидроксил ионизован, то возникает дополнительный диполь с положительным ионом внизу и отрицательным кислородом вверху, причём этот диполь не только нейтрализует, но и несколько пересиливает диполя жирной кислоты. Аналогичное явление наблюдается в нерастворимых [c.101]

Наиболее показательные результаты были получены для нормальных насыщенных жирных кислот и спиртов. Эти вещества образовывали устойчивые плёнки, выдерживавшие значительное тангенциальное сжатие, и обнаруживали (при комнатной температуре на дистиллированной воде) вполне определённую критическую площадь, при которой впервые появлялось поверхностное давление (соответствующую критической площади Покельс, при которой впервые понижалось поверхностное натяжение). При уменьшении площади от начального наибольшего значения не наблюдалось никакого поверхностного давления до тех пор, пока площадь на молекулу не достигала, примерно, [c.40]

Обзор позднейших исследований. В 1926 г. Шофилдом и Райдилом было показано (гл. ,1П, 4), что при удлинении углеводородной цепи растворимых жирных кислот возрастает тангенциальная когезия между молекулами газообразных плёнок, адсорбированных на поверхности, причём у кислоты с 12 углеролньши атомами когезия становится почти достаточной для образования конденсированной поверхностной плёнки. В том же году Адаму и [c.42]

Адам и Джессоп G считали, что их наблюдепия над парообразным состоянием жирных кислот на разбавленных растворах кислот, а также высокомолекулярных сложных этиловых эфиров, нитрилов и спиртов, подтверждали теоретическое значечие k в уравнении (1) с точностью до 25%. Однако, с этих случаях, в особенности для газообразных плёнок кислот, имеется достаточная тангенциальная когезия, чтобы вызвать большие отклонения от закона идеального газа при давлениях в несколько десятых дины, и их измерения были, вероятно, недостаточно точны, чтобы решить, состоит ли плёнка при больших разведениях из отдельных молекул, движущихся порознь, или имеет место ассоциация. При давлениях ниже 0,2 дины Мосс и Райдил , пользуясь своим чувствительным прибором, опи- [c.64]

Весьма интересные исследования плёнок жирных кислот и глицеридов с 1—3 двойными связями в цепи выполнены в лаборатории Райдила в Кэмбридже . Жирные кислоты с 1—3 двойными связями вдали от головной группы образуют жидко-растянутые плёнки, -предельные площади которых возрастают с числом двойных связей [c.103]

Различные плёнки жировых и жироподобных веществ. В высокомолекулярной жирной кислоте гидроксил в -положении повышает [А приблизительно на 30% по сравнению с нормальным значением для жирной кислоты в жидко-растянутом состоянии, когда молекула большую часть времени находится в наклонном положении. При сжатии до конденсированного состояния, когда гидроксил выталкивается из воды при выпрямлении молекул, j. уменьшается. Исходя из распределения молекул между положениями, при которых гидроксил находится в воде и над водой, Фосбиндер и Райдил вычислили работу адгезии гидроксильной группы в -] -положении оксикислоты при дв) х температурах. Эта работа оказалась порядка 10- 3 gp да молекулу, что находится в хорошем согласии с вели- [c.107]

Сложные эфиры, образуемые с жирными кислотами, а также бензиловые эфиры дают кривые давление-—площадь, резко спадающие к определённой предельной площади. Довольно любопытное явление, вднако, наблюдается в плёнках метилового и этилового эфира на воде и, в меньшей степени, — в плёнках сложных эфиров на крепких растворах едкого натра при давлениях, меньших 1—2 дин, кривые давление — площадь приближаются к оси площадей почти асимптотически. Можно обнаружить некоторую предельную площадь, по достижении которой давление не превышает 0,02 dunj M, но эта площадь составляет многие сотни квадратных ангстрем. [c.117]

Действие различных змеиных ядов на поверхностные плёнки лецитина заключается в отнятии одной из цепей жирных кислот от молекулы лецитина, вызывающем значительное падение скачка потенциала 3. Эта реакция сильно замедляется сжатием плёнки. Поскольку результатом сжатия является удаление двойных связей отнятой олеиновой группы лецитина с поверхности, возможно, что лецитиназа-энзим, откалывающий олеиновую группу,—имеет молекулярную структуру, которая подходит как к головной группе, так и к двойной связи лецитина. [c.131]

Некоторые сведения о состоянии вещества после растекания можно получить, вызывая разрушение плёнки и затем собирая её клочки . Адам собирал нитроцеллюлозу, нанесённую на крепкие растворы едкого натра, посредством тонкого стеклянного стержня, протаскиваемого по поверхности от одного конца кюветы до другого. Материал плёнки был достаточно липок и волокнист, чтобы приставать к стержню. Качественные исследования снятого вещества показывали, что оно было денитрировано. Лэнгмюр и Шефер наносили на слабые растворы гидратов окисей бария и кальция пленки жирных кислот, затем сжимали плёнку и собирали разрушенную плёнку на платиновую фольгу. Как и следовало ожидать, анализ показывал, что собранный материал состоял из бариевого и кальциевого мыла, если значения рн жидкости превышали 11. При Рн 3 мыло не образовывалось, а вблизи рн 6 вёщество наполовину состояло из мыла. [c.132]

Шофилд и Райдил 2 построили кривые зависимости между F и А для жирных кислот с более длинными цепями ( g — j ), но всё ещё растворимых, пользуясь значениями поверхностного натяжения их растворов, найденными Фрумкиным Эти кривые (верхние шесть кривых) показаны на рис. 29, где по оси ординат отложено произведение FA, а по оси абсцисс поверхностное давление F. Для сравнения на том же рисунке приведены кривые для кислот с 12-15 углеродными атомами, полученные путём непосредственного измерения поверхностного давления их плёнок методом, описанным в гл, II. Для кислоты с 12 углеродными атомами приведено две серии точек, из которых одни вычислены с помощью уравнения Гиббса, а другце получены из измерений методом, применяемым к нерастворимым плёнкам. Как видно из рисунка, совпадение оказывается чрезвычайно [c.158]

Низкое значение поверхностного натяжения растворов солей с парафиновыми цепями доказывает, что их поверхность почти полностью покрыта адсорбированными молекулами. Их поверхностные плёнки, однако, являются, по всей вероятности, газообразными . Адам обнаружил это даже для гомологов бромистого пиридина и иодистого триметиламмония с 20 и 22 углеродными атомами, которые достаточно мало растворимы и допускают исследование плёнок методами, описанными в гл. П. То же самое было установлено Адамом и Миллером ° для жирных кислот вплоть до jg на щелочных растворах лри комнатной температуре. Вполне естественно, что при более короткой цепи (лзурат калия, j.,) получаются также газообразные адсорбционные плёнки 6. [c.173]

Применение других реагентов позволяет флотировать некоторые окисленные руды. При флотации окислов и карбонатов основных металлов во mhjfhx случаях целесообразно пользоваться такими жирными кислотами, как олеиновая, а также мылами. Они, несомненно, образуют тонкую opH HTHpjBaHHyra плёнку мыла тяжёлого металла, содержащегося в минерале, путём реакции двойного обмена с поверхностным слоем при этом длинные углеводородные цепи, вероягно, ориентируются наружу. Считается, что путём соответствующей активации, при надлежащем подборе мыл можно добиться флотации даже кварца, если его поверхность загрязнена , естественным или искусственным путём, небольшим количеством тяжёлых металлов. Надлежащий подбор реагентов, способных изменять природу поверхности открывает широкие возможности в смысле разделения сложных минералов. Подробное исследование флотации различных силикатных минералов с применением олеиновой кислоты было опубликовано Патеком [c.260]

Вытеснить чистый протеин с молекулярным весом, равным или кратным 17 500, посредством одного поверхностного давления нелегко, но исследования Райдила, Шульмана и других авторов пе проницаемости и вытесняемости плёнок адсорбированными веществами показывают, что жирные кислоты, стеролы и соли с парафиновой цепью легко вытесняют монослои протеинов с поверхности воды. Это понятно, так как место углеводородных групп протеина на поверхности занимают гораздо более крупные и, следовательно, лучше адсорбирующиеся углеводородные группы вытесняющих молекул. [c.509]

Влияние солей, растворённых в воде. Влияние, оказываемое на монослои ничтожными следами солей, в особенности жирных кислот (стр. 131), было подвергнуто дальнейшему изучению з, но отнюдь не может считаться вполне выясненным. Всякое растворённое вещество, способное химически соединяться с несколькими алифатическими цепями или связывать их растворимые головные группы, стремится сообщить плёнке упругость формы и в большинстве случаев также уменьшить её площадь до плотной упаковки цепей. Так,, кальций, даже в слабых растворах кислот, сокращает площадь плёнок стеариновой кислоты до 19,5 А и даже менее полиметафосфаты натрия (по Калгону), способные образовывать крупные ионные [c.510]

По своему химическому составу нанесённые таким способои плёнки в случае монослоёв жирных кислот на водном растворе пред ставляют собой чистую жирную кислоту, если раствор обладает до вольно большой кислотностью, и мыло (почти всегда двухвалентной металла, следы которого присутствуют в воде), если раствор обла дает значительной щёлочностью. При промежуточных значениях кис лотности плёнка состоит из кислоты и двухвалентного мыла в раз личных пропорциях. Присутствие солей калия и натрия такж влияет на состав плёнок. [c.524]

Граничные плёнки смазок. Для резкого уменьшения трения между твёрдыми поверхностями достаточно уже присутствия на них монослоя какого-либо высокомолекулярного алифатического соединения . Смазочное действие невидимых жирных плёнок было установлено Рэлеем и Гарди. Отмеряя непосредственно наносимое количество жира, Дево убедился, что для этого достаточно толщины плёнки в одну молекулу. В 1920 г. Лэнгмюр переводил монослои олеиновой кислоты с поверхности воды на стеклянную пластинку, погружая её в воду, т. е. методом, получившим в дальнейшем столь широкое использований при образовании мультислоёв (см. гл. V, 22). [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология