Диокс и бензальдегид

Реакции фенола с другими альдегидами протекают несколько иначе. С ацетальдегидом в кислой среде образуется диокси-дифенилэтан при последующей конденсации получаются линейные термопластичные смолы. Избыток альдегида не приводит к образованию резита. То же наблюдается при конденсации фенола, например, с бензальдегидом. [c.188]

Диолы защищают превращением в 1,3-диоксаны. Так, в химии углеводов применяется катализируемое кислотами Льюиса взаимодействие с бензальдегидом (Р-196). 1,2-Диолы блокируют образованием [c.434]

Установлено, что МВИ ускоряет кислотно-катализируемые реакции ацетализации неопентилгликоля циклогексаноном и этиленгликоля бензальдегидом в 1.8-1.9 раза, а образование 5,6-бензо-1,4-диоксана при взаимодействии пирокатехина и 1,2-дибромэтана в присутствии карбоната натрия - в 2.6 раза по сравнению с теплопередачей. [c.18]

Положение аминогрупп было установлено на основании следующих соображений в молекуле диаминотрифенилметана, образующегося при конденсации бензальдегида с анилином, обе ЫН -группы находятся в пара-положении к центральному атому углерода, так как при щелочном плавлении это соединение превращается в 4,4 -диокси-бензофенон [c.750]

Окисление комплексами хлорпероксохромата калия с 15-краун-5 и хлорхромата калия с 15-краун-5 2-изопропил-1,3-дтоксолана с количественным выходом получен соответствующий моноэфир. Бензальдегид является единственным продуктом при окисления 2-фенил-1,3-диоксолана и 2-фенил-1,3-диоксана, конверсия-100% [c.54]

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидо.м, называемые бензилиденовымн производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производны.ми мета-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействие.м бензальдегида с 3-гликольной системой. Однако это отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаи.модействие с а-гликольной систе.мой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой). [c.83]

При окислении несимметричного 2-шопропил-4-метил-1,3-диоксана (10) образуется смесь двух изомерных эфиров (а) и (б) в соотношении 2 1. 2-Фенил-4-метил-1,3-диоксан (11), взаимодействуя с гипохлоритом натрия разрушается до бензальдегида. [c.6]

Как и при карбенировании 1,3-диоксоланов механизм образования 1,4-диоксепанов 19, 22, 23 включает образование илида и последующую 1,2-перегруппировку (перегруппировка Стивенса). В выбранных нами условиях указанную реакцию удаётся осуществить только для производных бензальдегида. Так 1,3-диоксан, 1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан, 4-метил-, 2,2,4-триметил-, 2-изопропил-4-метил-1,3-диоксаны в присутствии КЬ2(СНзС02)4 не вступают в реакцию с метилдиазоацетатом и в реакционной массе присутствуют лишь [c.16]

Другой способ получения. [2]. Смесь 10 г безводной D-глюкозы, высушенной в вакууме при 60°, 40 г свежеплавленного хлорида цинка и 200 мл свежеперегнанного бензальдегида взбалтывают 4 ч при комнатной температуре, охлаждают, смешивают с 250 мл ледяной воды. Затем выдерживают при 0° в течение 30 мин, после чего кристаллический осадок отфильтровывают, дважды промывают водой по 25 мл, дважды — пемтаном по 25 мл, перекристаллизовывают из смеси диоксана и хлороформа (1 5), а затем — из воды, расходуя на 8,2 г продукта 90 мл кипящей воды и 9 капель водного раствора аммиака. Смесь взбалтывают 1 мин, фильтруют через слой угля, фильтрат быстро охлаждают до 0°. Осадок отсасывают и сушат. [c.104]

Содержание образующихся аминогрупп определяют по их реакции с К,Ы -диметиламино-Аг-бензальдегидом в смешанном растворителе (6,64 М НС1, 2,5 М Н2О, 10,8 Ai диоксана) при разных температурах. Установлено, что циклические имидные и о-карбоксиамидные связи различаются по своей реакционной способности к гидролизу. В одинаковых условиях имид-ный цикл гидролизуется более чем в 200 раз медленнее, чем не-циклизованная амидокислотная группировка. Исходя из кине- [c.204]

Бензилиденовые производные сахаров, так же как и рассмотренные выше изопропилиденовые производные, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов. Стереохимические требования к реакции бензальдегида с сахарами несколько иные, чем для ацетона. Отличие состоит в том, что бензальдегид предпочтительнее реагирует с -гликоль-ными группировками и образует ж-диоксановый цикл. Кроме того, бензнл-иденовый остаток может быть удален не только кислотным гидролизом, но и в нейтральной среде гидрогенолизом над катализаторами платиновой группы. После присоединения бензилиденового остатка в молекуле моносахарида возникает новый асимметрический атом углерода и в ряде случаев получающиеся днастереомеры могут быть разделены. Однако в тех случаях, когда бензальдегид реагирует с образованием Л1-диоксано-вого цикла, обычно образуется только один диастереомер, в котором фенильный остаток занимает экваториальное положение. [c.176]

Диоксаны, в молекуле которых при втором н пятом атомах углерода имеются различные заместители, способны существовать в виде двух геометрических изомеров. Исходя из того, что как 5-нитро-,так и 5-амино-1,3-диоксаны должны существовать в виде геометрических изомеров, Зенкус синтезировал из бензальдегида и соответствующего нитрогликоля 2-фенил-5 нитро-5-метил-1,3-диоксан. Это соединение было разделено на два изомера, имеющих различную растворимость в смеси бензола и циклогексана. Температура плавления изомеров 118 и 78,4 . Амины, образующиеся при их восстановлении, плавятся соответственно при 48,2 и 84° [163]. Подобным же образом [c.44]

Диоксаны, в молекуле которых при втором й пятом атомах углерода имеются различные заместители, способны существовать в виде двух геометрических изомеров. Исходя из того, что как 5-нитро-,так и 5-амино-1,3-диоксаны должны существовать в виде геометрических изомеров, Зенкус синтезировал из бензальдегида и соответствующего нитрогликоля 2-фенил-5-нитро-5-метил-1,3-диоксан. Это соединение было разделено на два изомера, имеющих различную растворимость в смеси бензола и циклогексана. Температура плавления изомеров 118 и 78,4°. Амины, образующиеся при их восстановлении, плавятся соответственно при 48,2 и 84° [163]. Подобным же образом 2-бутил-5-нитро-5-этил-1,3-диоксан был разделен с помощью фракционированной перегонки на геометрические изомеры, которые были восстановлены в соответствующие изомерные амины. [c.44]

Использование гомологов формальдегида (в отсутствие последнего) приводит к образованию 2,6-днзамещенных производных 1,3-диоксана. В традиционных условиях в реакцию удается вовлекать ацетальдегид, бензальдегид и фурфурол. В случае алифатических гомологов формальдегида, за исключением ацетальдегида, выход 2,6-диалкил-1,3-диоксанов резко снижается, что ограничивает их доступность Это способствовало поиску новых условий проведения реамщи Принса с участием гомологов формальдегида. [c.45]

Сообщается также об окислении 1,3-диоксоланов и 1,3-диок-санов комплексами хрома, катализированном 2,2,5,5-тетраметил-4-фенил-3-имидазолин-3-оксид-1-оксилом. Реакцию проводили при 5-6 кратном избытке окислителя в ацетонитриле при температуре 60 °С. Установлено, что бензальдегид является единственным продуктом при окислении 2-фенил-1,3-диоксолана, 2-фенил-4-хлор-метил-1,3-диоксолана и 2-фенил-1,3-диоксана. Из 2-изопропил-1, 3-диоксолана с количественным выходом получен соответствующий моноэфир [556]. [c.108]

При нагревании первичных аминов с избытком RMgX образуются ди-магнезиламины ArN(MgX)a [242], которые при действии бензальдегида дают замещенные амиды бензойной кислоты, eHj ONHAr, и спирты (подобие реакции Каниццаро). Наиболее высокие выходы продуктов реакции (50—90%) получаются при проведении опытов в среде пиридина или диоксана [243]. Реакция имеет окислительно-восстановительный характер для нее предложен следующий механизм [244] [c.424]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Раствор 0,5 г гранс-стильбена в Ъ мл диоксана и 5 мл воды при 25 °С обрабатывают 0,0154 г четырехокиси осмия и 1,25 г метапериодз та натрия. Из реакционной смеси бензальдегид выделяют в виде производного с выходом 85%. Четырехокись осмия вызывает гидроксилирование перйодат окисляет осмий из низшего валентного состояния до четырехокиси осмия, а также осуществляет расщепление гликоля. [c.227]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Так, в изученных системах, состоящих из метанола и воды, константа предельного тока изменяется примерно в 2 раза при переходе от смесей с наименьшим содержанием воды к смесям с наибольшим, а в смесях растворителей, содержащих 95% метанола и 5 % воды, бензола или диоксана, /др иодбензола равняется 5,2 5,4 и 6,7 соответственно. В системе ДМФА + gHg изменение /пр бензальдегида проходит через минимум. [c.214]

Осуществленный таким путем, синтез фумигатина не мог, однако, служить решающим подтверждением взаимного положения заместителей в его молекуле, так как механизм отдельных этапов этого синтеза не вполне ясен. Поэтому было необходимо получить этот антибиотик иным, не вызывающим сомнений путем, что удалось сделать, исходя из 3,5-диокси-4-метокси-бензальдегида Этот [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология