Бензальдегид, облучение

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

В спектре ПМР раствора поливинилфторида в бензальдегиде, снятом на частоте 60 МГц [12], имеется дублет квинтетов в области 5т и несимметричный триплет при 8т. Сигнал в слабом поле приписывают а-протонам большое дублетное расщепление (47,0 Гц) обусловлено геминальным спин-спиновым взаимодействием Ша — а меньшее расщепление — вицинальным спин-спиновым взаимодействием На—Нр. Триплетное расщепление сигналов р-протонов обусловлено спин-спиновым взаимодействием Нр —-ер (константа равна 20 Гц), но дальнейшего расщепления компонентов триплета, ожидаемого в случае вицинального спин-спинового взаимодействия протонов, не наблюдается. При облучении р-протонов сигнал а-протона представляет собой два [c.125]

Бензальдегид находит применение как важный промежуточный продукт в синтезе красителей и многих других химических веществ, а также используется в качестве душистого вещества в парфюмерии. В технике его обычно получают из толуола. Один из хороших способов превращения толуола в альдегид заключается в хлорировании боковой цепи в аппаратуре из стекла пирекс или фарфора (предпочтительно с облучением), последующем фракционировании и гидролизе фракции, содержащей бензальхлорид [c.361]

При облучении смеси уранилнитрат (0,1 Л1)- -+МС(4-10 Л1) или смеси миндальная кислота (0,1 М)-(-4-МС(4-10- М) , а также при смешении всех трех составляющих в темноте не наблюдалось изменение концентрации МС. При освещении тройной системы в течение 6 ч в области 546 нм реакция не наблюдалась (в этой области поглощает свет только МС). При других длинах волн после начального индукционного периода проходило быстрое обесцвечивание. Скорость разложения МС продолжала увеличиваться в течение нескольких часов. Оказалось, что это не связано с автокаталитическим влиянием продукта разложения (бензальдегида), а объясняется, [c.303]

Имеются работы [50], посвященные получению полимера бен зальдегида путем облучения бензальдегида солнечным светом. Вещество, образующееся при этом, представляет собой порошкообразный материал оно мало изучено и строение его не установлено. [c.88]

Химические свойства. Многие насыщенные альдегиды жирного и ароматического рядов, например н-додециловый альдегид и бензальдегид, при облучении ультрафиолетовы.м светом отщепляют СО и превращаются в углеводороды. [c.200]

Авторы цитируемой работы установили, что при облучении монохроматическим светом (излучение ртути, Я.3663 А) раствора нафталина в смеси спирта с изопентаном, охлажденного до 90 К, не наблюдается связанного с триплетным уровнем излучения нафталина, который не поглощает свет с этой длиной волны. Однако при добавлении в раствор бензальдегида немедленно появляется триплетное излучение как нафталина, так и бензальдегида. Поскольку не существует синглетных возбужденных состояний нафталина, соответствующих излучению с длинами волн, превышающими 3663 А, то энергия должна переходить прямо на триплетный [c.148]

Дифенилртуть при облучении ультрафиолетовым светом в бензальдегиде, триметилкарбиноле, н.-бутиламине и три-н.-бутиламине реагирует с этими средами с образованием металлической ртути и бензола. [c.277]

Коричная [(Е)-3-фенилпропен-2-овая] кислота образуется по реакции Перкина из бензальдегида и уксусного ангидрида. При УФ-облучении она претерпевает изомеризацию в неустойчивую аллокоричную [ (2) -З-фенилпропен-2-овую] кислоту [c.401]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150—200°С, давлении кислорода 30 кгс/см2 и у Облучении Со достигает соответственно 2,5% и 3,5% в расчете на исходный бензол [187—193] состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] (1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс/см2 Ог, 100—200 °С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количецгво продуктов окисления СНз-группы примерно в 10—15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у- и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [c.289]

БЕНЗАЛЬХЛОРИД (хлористый бензилиден, дихлорметил-бензол) sHs H lj, пл —16,4 "С, 205,2 "С 1,257, Яд 1,5502 гидролизуется водой, хорошо раств. в сп,, эф., бензоле. Получ. хлорирование толуола газообразным СЬ при УФ облучении или под действием инициаторов взаимод. бензальдегида с РСЬ. Примен. в произ-зе бенз-альдегида. Раздражает кожу, слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,5 мг/м ). [c.68]

Ароматические альдегиды, имеющие низщие п,л -возбужден-ные состояния, при облучении в растворе пропанола-2 претерпевают фотовосстановление в пинаконы подобно другим карбонильным соединениям. Например, бензальдегид дает смесь ( )- и лшзо-1,2-дифенилэтандиолов-1,2 в соотношении 1 1 уравнение (108) [222]. Ароматические альдегиды с низшими я,я -возбужден-ными состояниями (например, 1-нафтальдегид) в растворе пропанола-2 фотоустойчивы. [c.750]

Облучение бензальдегидов в отсутствие кислорода и хороших доноров водорода дает в качестве главных продуктов бензоины. Механизм, показанный на схеме (109), установлен в результате исследования [223] поляризованного спектра ЯМР (химически индуцированной динамической поляризации ядер, ХИДПЯ-эф-фекта [224]) в процессе фотолиза замещенных бензальдегидов. Эта методика позволяет обнаружить множественность промежуточных радикалов и связать ее с механизмом образования конечных продуктов. Возбужденное триплетное состояние альдегид отщепляет водород от второй молекулы альдегида с образованием сближенной пары радикалов, которая взаимодействует внутри клетки растворителя и дает бензоин. Выход радикалов из клетки приводит к появлению радикальных частиц, которые также способны отщеплять водород от альдегида, но не приводят к образованию бензоинов. Поляризация, наблюдаемая в исходном альдегиде, является результатом вырожденной реакции с гидрок-сибензильными радикалами [схема (109)]. [c.750]

З. Алифатические альдегиды высокоспецифически реагируют с цис- или гранс-бутеном-2 (табл. 5.3.15) главные оксетановые изомеры сохраняют геометрию исходного олефина [229]. Это означает, что реакция протекает через короткоживущее синглетное п, я -состояние альдегида. Напротив, облучение бензальдегида в присутствии цис- или т рйяс-бутена-2 в каждом случае приводит к одной и той же смеси всех четырех изомерных оксетанов. Соотношение изомеров определяется исключительно устойчивостью различных конформаций промежуточного бирадикала [c.751]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Сверн с сотрудниками [94] па основании наблюдений Раймона [92, 93] показал, что олеиновая кислота, метиловый эфир олеиновой кислоты и олеиловый спирт переводятся в соответствующие производные окиси этилена, если их подвергать окислению в ацетоновом растворе кислородом воздуха в присутствии бензальдегида при одновременном облучении растворов ультрафиолетовым светом. [c.113]

ДОЙ углекислотой, и двумя трубками для подвода газа, закрытыми стеклянными фильтрующими пластинками. В колбу помещают раствор 426 г бензальдегида (4,0 молей) и 120,3 г 95%-НОЙ олеиновой кислоты (0,4 моля) в 730 мл ацетона. Во время опыта через раствор пропускают сильный постоянный ток сухого воздуха при одновременном облучении ртутной лампой (125 ет) температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 25—35° с помощью воздушного охлаждения ( искусственный ветер ). Реакцию прерывают через 8 час, как только устанавливают, что образование перекиси проходит быстро — это указывает на отсутствие расхода или на слишком малый расход перекиси, образующейся в реакции. Далее реакционную смесь охлаждают до —50° и фильтруют на воронке с охлаждением осадок один раз промывают холодным ацетоном и таким образом получают 92%-ную 9,10-эпоксиолеиновую кислоту в виде белого порошка, пахнущего бензальдегидом. Выход 106 г. При перекристаллизации из ацетона при —20° (10 мл ацетона на каждый грамм вещества) было получено 84 г эпок-сиолеиновой кислоты (выход 70% т. пл. 53,5—56°). Полученное вещество является более высокоплавким изомером, т. пл. 59,5°, но из-за содержащихся примесей температура плавления его ниже температуры плавления низкоплавкого изойера. Строение продукта реакции устанавливается тем, что при омылении образуется 9,10-диоксистеариновая кислота (т. пл. 92—93°) с 75%-ным выходом. [c.114]

Недавним развитием является фотохимическая реакция Раймера— Тимана [75]. Фенолы и N,N-дизaмeщeнныe анилины при облучении в хлороформе превращаются в соответствующие 2- и 4-замещенные бензальдегиды [уравнение (32)] по механизму, включающему атаку дихлорметильным радикалом [схемы (33) и (34)]. Фотолиз в дейтерохлороформе дает продукты, содержащие дейтероформильную группу [76]. [c.712]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,р-нена-сыщенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в ирисутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (2)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотнощении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (2)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (2)-изомер (55). Оксетен [c.753]

Вопросу действия ионизирующих излучений на ароматические соединения, содержащие, кроме углерода и водорода, другие атомы, посвящено очень мало исследовательских работ. Природа продуктов радиолиза установлена не во всех случаях, и из рассмотрения имеющихся в литературе данных можно лишь сделать заключение о сравнительно высокой устойчивости этих соединений. Бензойная кислота, например, при облучении декар-боксилируется [В 101] с образованием двуокиси углерода (С = = 0,29) и эквивалентного количества продукта полимеризации [Т17]. Основным продуктом радиолиза миндальной кислоты (а-оксифенилуксусной кислоты) является бензальдегид [W49]. Иодистый фенил при облучении дает иод [5114], а бромистый фенил — бромистый водород [530]. Твердый диазид бензофенона под действием рентгеновских лучей отщепляет азот, превращаясь в дифенилтетразол [С 136]. Нитробензол при облучении рентгеновскими или улучами дает продукты превращения неизвестного состава [Е17]. [c.156]

Процесс такой циклизации акрилонитрила возможен под влиянием ультрафиолетовых лучей . Облучению подвергают акрилонитрил, содержащий добавки ингибитора (фенол, аммиак, р-амино-пропионитрил, Р,Р -иминодипропионитрил, фентиазин или метиленовый голубой) и фотосенсибилизатора (ацетон, ацетофенон или бензальдегид и производные у-пирона). Последующее гидрирование [c.74]

Фотоприсоединение карбонильных соединений к алкенам было описано [220] к 1909 г., однако структура аддуктов установлена лишь недавно [221]. Выходы оксе-танов из триметилэтилена и бензальдегида, ацетофенона или бутиральдегида достигают едва 4—10%. Если предположить, что альдегидная группа взаимодействует в триплетном состоянии, то ориентация в конечных продуктах должна быть такая, какую можно ожидать в результате первичной атаки карбонильным кислородом олефиновой двойной связи. Внутримолекулярное присоединение этого же типа происходит при облучении 1-гексен-5-она [222 [c.479]

В наше11 лаборатории проведено изучение [4] фотохимических и фотофизических процессов, возникающих под действием ультрафиолетового облучения в тонких пленках некоторых производных бензола, а именно бензальдегида, апилииа, нафталина и т. д., сублимированных в вакууме вместе с другими компонентамр на поверхность, охлажденную жидким воздухом. Изменения, вызванные облучением, могли быть обнаружены и изучены по флуоресценции и фосфоресценции этих соединений. Простая структура этих соединений является удобной в том отношении, что она позволяет провести различие между несколькими предположениями, выдвинутылш для объяснения природы фосфоресценции ароматических соединений при низких температурах. Большая часть исследований была проведена с бензальдегидом, который из всех производных бензола обладает характерным спектром излучения с широко разнесенными отчетливыми полосами в видимой области, что исключает всякие сомнения в веществе, ответственном за излучение. [c.53]

Другая реакция, в которой должно происходить присоединение карбонильного радикала к карбонильной двойной связи, идет при облучении бензальдегида в присутствии фенантрахинона с образованием гидрохиноп-монобензоата [130, 131]. Хотя механизм реакции неизвестен, цепной процесс можпо изобразить следующим образодх [c.226]

Фиг. 40. Спектр продукта, образующегося при взаимодействии пиррола с бензальдегидом, и спектр стандартного образца тетрафецилпорфина. Продукт синтезирован посредством облучения раствопа реагентов ультрафиолетом [80а]. Сплошная кривая — спектр аутентичного тетрафспилпорфииа прерывистая ,кри-вая — спектр выделенного продукта.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология