Серный ангидрид кристаллизации смесей

В колбу наливают 40 мл дымящей серной кислоты, содержащей 5—8% серного ангидрида, и постепенно при охлаждении и перемешивании добавляют 19,5 г бензола. Каждая новая порция бензола добавляется только по растворении предыдущей. Полученную смесь вливают в капельную воронку, из которой ее медленно добавляют в стакан, содержащий четырехкратный объем охлажденного льдом и перемешиваемого насыщенного раствора хлористого натрия. Через некоторое время выделяются блестящие листочки бензолсульфокислого натрия. Начало кристаллизации можно ускорить потиранием стенок стакана стеклянной палочкой. После многочасового стояния образуется густая кристаллическая масса. [c.102]

Помещают 40 г (0,34 М) сухого бензимидазола в двухлитровый фарфоровый стакан или двухлитровую колбу с широким боковым тубусом, где находится 650 мл заранее приготовленного раствора 80%-ной серной кислоты уд. в. 1,727 при 20° (готовится постепенным прибавлением 435 мл концентрированной серной кислоты к 160 мл воды). Реакционную смесь нагревают при перемешивании до температуры 85°, при этом весь бензимидазол растворяется (см. примечание 1). Затем прекращают нагрев, пускают в ход энергично действующую мешалку и начинают периодически добавлять к реакционной смеси 225 г (2,25 М) кристаллического хромового ангидрида порциями по 8—10 г. В результате окисления происходит некоторое разогревание реакционной смеси и ее вспенивание. Введение СгОз проводят при температуре реакционной смесн 79°, не давая ей остывать или подниматься выше 90° (см. примечание 2). По окончании прибавления бихромата калия смесь выдерживают при перемешивании для естественного охлаждения до 35—40°, затем постепенно при перемешивании приливают 1500 мл холодной воды и оставляют для кристаллизации при охлаждении водой на 12— 15 часов (см. примечание 3). Продукт отфильтровывают, промывают 3 раза водой по 200 мл, отжимают на фильтре и сушат при 80—100°. Его температура плавления в интервале 274—280° в пределах двух градусов (см. примечание 4). При плавлении кислота разлагается со вспениванием [4, 5], по литературным данным, она плавится при 280° [4]. [c.64]

Однако ксилидин (который, очевидно, заслуживает предпочтения перед толуидииом) также имеет ряд недостатков. Сернокислый ксилидин плохо растворяется в воде. Поэтому если в растворе происходит окисление SOj или если в газовом потоке присутствует серный ангидрид, то необходимо принимать меры для предотвращения кристаллизации и последующего забивания аппаратуры. Растворимость сернистокислого ксилидина в абсорбенте также недостаточна. Нанример, при 20° С кристаллизация начинается при концентрации сернистого ангидрида 108 г/л [12]. Поэтому обычно ксилидин применяют в смеси с водой. Сернистокислый ксилидин сравнительно хорошо растворим в воде и, следовательно, удается полностью предотвратить кристаллизацию после абсорбции достаточного количества SO2 смесь ксилидина с водой превращается в однофазную жидкость. [c.144]

Гарман. В конической колбе на I л суспендируют 3 1-метил-1,2,3,4-тетрагидро-р-карболия-3 карбоновой кислоты в растворе, содержащем 30 мл концентрированной серной кислоты в 500 мл воды. Суспензию нагревают до кипения, перемешивая магнитной мешалкой, и в кипящую смесь приливают постепенно раствор 10 г хромового ангидрида в 100 мл воды. После этого реакционную смесь нагревают еще 15 мин и фильтруют горячей от случайных примесей. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры и осаждают хромат гармана прибавлением раствора, содержащего 2 г хромового ангидрида в 5 жл воды (следят за полнотой осаждения). Для завершения кристаллизации смесь ставят в холодильник на несколько часов, затем отсасывают выпавшую хромовую соль. Осадок с фильтра переносят в коническую колбочку заливают 10 мл 10%-ным водным раствором едкого натра и нагревают на водяной бане, после охлаждения образовавшееся основание отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Перекристаллизовывают продукт из метанола. Выход хармана 1,5 г т. пл. 238°. [c.197]

В колбу наливают 40 мл дымящей серной кислоты (содержащей 5—8% серного ангидрида) и постепенно, при охлаждении н перемешивании, добавляют 19,5 г бензола. Каждая новая порция бензола добавляется при этом только по растворении предыдущей порции бензола. Сульфирование производится под тягой. Полученную смесь вливают в капельную воронку, из которой медленно, при встряхивании и охлаждении льдом, приливают к четырехкратному объему насыщенного раствора хлористого натрия ( . такане). Через некоторое время выделяются блестящие листочки бензолсульфокислого натрия. Начало кристаллизации. можно ускорить потиранием стенок стакана стеклянной палочкой. После. адительного стояния образуется густая кристаллическая каша. Кристаллы отфильтровывают и дважды промывают небольшими количествами насыщенного раствора хлористого иат- [c.74]

Смесь 0,5 г Р-нафтола, 1 мл уксусного ангидрида и 1 капли концентрированной серной кислоты кипятят в пробирке с обратным холодильником 1—2 мин и затем выливают в 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Кристаллизацию проводят из водного этилового спирта. Часть осадка переносят в чистую сухую пробирку, соединенную с шариковым холодильником, налнвают 2—3 мл спирта и растворяют осадок при нагревании на водяной бане. Полученный раствор фильтруют и добавляют по каплям дистиллированную воду до появления устойчивого помутнения. Раствор вновь нагревают до исчезновения помутнения и охлаждают, потирая стенки сосуда палочкой. Выпавпше кристаллы отфильтровывают, сушат, определяют температуру плавления. Ацетат р-нафтола имеет т. пл. 70 С. [c.257]

Поскольку ПФК представляет собой сложную смесь, реакции с ее участием нельзя исследовать криоскопическими методами, оказавшимися очень полезными для изучения механизма, реакции органических соединений в чистой серной кислоте [65]. Из-за высокой вязкости ПФК представляет собой плохую среду для кристаллизации, и нет ничего удивительного в том, что путем кристаллизации не удалось выделить ни одного промежуточного соединения. В настоящее время можно высказать только догадки о механизме действия ПФК на органические соединения. Наиболее вероятно, что она действует как протонная кислота, кислота Льюиса и как фосфорилирующее средство. Так, при циклизации -у-фенил-масляной кислоты на начальной стадии реакции происходит протонизация или образование смешанного ангидрида, как это показывает схема (4). В случае превращения - -лактонов в циклопентеноны сделано предположение о промежуточном эбразовании кетокарбониевого иона [48]. [c.54]

Поскольку распыление фталевого ангидрида усложняет методику, авторы книги рекомендуют кристаллизацию, которая позволяет подготовить этот продукт к реакции и удалить из него фталевую кислоту, обычно образующуюся при открывании бутыли. Ангидрид кипятят с произвольным количеством бензола, горячий раствор отфильтровывают от нерастворнвшейся фталевой кислоты и разбавляют лигроином. Усовершенствование ранее опубликованного метода [2] состоит в следующем. Смесь 66 г перекристаллизованного ангидрида, 92 г пербората натрия и 280 мл воды перемешивают в течение 2 час при О" , встряхивают с эфиром и подкисляют 120 мл 30%-ной серной кислоты, охлажденной ледяной водой. Экстракцию проводят, как описано выше. [c.313]

Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опишем сернистые соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мышьяк или аурввнг-мент As-S встречается в природе и образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в присутствии H I приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без НС1 осадка не образуется). Тогда получается красивый желтый осадок As O -)- 3H-S = ЗН О - - As S , который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As S легко получается в коллоидальном растворе (гл. 1, доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого мышьяка получается проще всего при прямом действии №S ва чистый водный раствор As O . Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании (тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Н. Winter, 1905), уже нерастворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, N HS и т. п. и представляющее следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не остается следов мышьяка. Сплавляясь As S образует полупрозрачную желтую массу и в этом виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный искусственно — 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нерастворимости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяковистой кислоте. По типу AsX известен реальгар AsS, частица вероятно As S . Реальгар (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд. веса 3,59, и может быть получен искусственно чрез сплавление мышьяка с серою в определенной, указанной формулою, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных в фейерверочных огней, потому что с селитрою дает вспышку и большое пламя яркобелого цвета. [c.519]

Сырой ксилол или сольвент-нафта, содержащий 2—15% о-кси-лола, 70—85% л -ксилола, 3—10% п-ксилола и 3—10% парафинов, употребляется как растворитель. Он широко применяется в резиновой промышленности, для которой готовится растворитель, кипящий в пределах 120—160°. Смесь трех изомерных ксилолов, кипящих в пределах 2—5°, служит специальным растворителем в лакокрасочной промышленности. Разделение о-, м- и л-ксилолов необходимо для использования их как сырья в анилинокрасочной промышленности. До последнего времени в основном использовался л1-изомер, вторым по значимости был п-ксилол. Но в настоящее время положение изменилось ввиду разработки процесса производства фталевого ангидрида из о-ксилола. Так как о-, м- и л-изо-меры кипят соответственно при 144, 139,3 и 139,4°, они не могут быть разделены фракционной разгонкой. Выделение одного лишь ж-ксилола может быть достигнуто обработкой кипящей разбавленной азотной кислотой в условиях когда лг-ксилол не изменяется, а о- и л-ксилолы окисляются до фталевой и терефталевой кислот. Каждый из трех изомеров может быть выделен сульфированием холодной концентрированной серной кислотой, причем л-ксилол не подвергается сульфированию. Кислый слой разбавляют, нейтрализуют едкой щелочью и натриевые соли сульфокислот о- и л1-ксило-лов разделяют дробной кристаллизацией. При пропускании пере- [c.52]

При бромировании фталевой кислоты в водном растворе получают 4-бромфталевую кислоту (т. пл. 173—175°), которая является лучшей, наиболее дешевой и легко доступной галоидофталевой кислотой . Тетраиодфталевый ангидрид (т. пл. 327—328°) получается при иодировании в 60% олеуме при 45—175°. Нитрование фталевого ангидрида в серной кислоте дымящей азотной кислотой уд. веса 1,51 при 100—110° дает смесь одинаковых количеств 3- и 4-нитро-фталевых кислот (т. пл. 218° и 165°, соответственно), которые разделяют дробной кристаллизацией из воды или фракционной перегонкой их эфиров. 4-Нитрофталевуф кислоту лучше получать [c.171]

Кристаллы растворяют в 100 мл абсолютного метанола и к раствору добавляют 10 мл уксусного ангидрида. Реакционную массу оставляют на ночь при - 25°С, предохраняя от доступа влаги , после чего упаривают досуха. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из смеси метанол—эфир. За ходом кристаллизации следят при помощи ТСХ. Смесь наносят на микроскопные стекла со слоем силикагеля G и проявляют смесью хлороформ—этанол (20 1 или 10 1 по объему). Пятна обнаруживаются при опрыскивании проявленных пластинок концентрированной серной кислотой и последующем их нагревании (см. гл. 6). Последовательная кристаллизация позволяет получить гидрат метил-2-ацетамидо-4,6-0-бензилиден-2-дезокси - а - о - альтропиранозида [c.190]

В этом случае испытуемый продукт борется с таким расчетом, чтобы содержапие его в смеси с циклогексаном составляло около 50 мол. %. Как циклогексан, так и испытуемый продукт отвешиваются с точностью до 1 мг. Смесь обрабатывается концентрированной серной кислотой (или раствором фосфорного ангидрида в серной кислоте) до полного удаления ароматических углеводородов. При этом варианте метода производятся только два определения температуры кристаллизации исходного циклогексана и раствора циклогексана с испытуемым продуктом после удаления ароматических. Наблюдаемое при этом понижение температуры кристаллизации полученного раствора против исходного циклогексана вызывается несульфирующимися примесями, содержавшимися в испытуемом продукте и оставшимися в растворе циклогексана после удаления ароматических. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология