Дебая Гюккеля предельное

Основное уравнение теории Дебая — Гюккеля предельный закон Дебая — Гюккеля) дает связь между коэффициентом активности иона, имеющего заряд ze, и ионной силой раствора 1 в виде [c.235]

Как видно из электростатической теории электролитов, зависимость lgY от корня квадратного из ионной силы является линейной. Это было подтверждено многочисленными экспериментальными исследованиями электролитов с очень малыми концентрациями. Из всего сказанного следует, что уравнение (XVI, 48) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов, так как при выводе уравнения для потенциала ионной атмосферы были сделаны некоторые существенные математические упрощения и физические предположения. Уравнение (XVI, 48) называется предельным уравнением Дебая—Гюккеля для Коэффициент А зависит от температуры (непосредственно и через диэлектрическую проницаемость О). Проверка [c.413]

Уравнение (XVI, 52) выведено путем внесения поправок в предельное уравнение Дебая — Гюккеля (XVI,48). Более последовательным было бы уточнение вывода уравнения (XVI, 26) путем использования нескольких членов разложения в ряд показательной функции для потенциала [см. уравнения (XVI, 24) и (XVI, 25)]. Получающиеся при этом уравнения очень сложны, а результаты расчетов не удовлетворяют требованиям термодинамики Поэтому уравнение (XVI, 52) и подобные ему уравнения широко ис-поль уются. [c.415]

Для вычисления величины в умеренно разбавленных растворах вместо предельного уравнения Дебая используют уравнение Дебая— Гюккеля (XVI, 51) [c.468]

Предельное уравнение Дебая — Гюккеля (1.20) справедливо для очень разбавленных растворов (до 0,01 н.), второе приближение (1.21) — до концентраций 0,3 н. [13]. Если считать, что молекула диссоциирует на п видов ионов общим числом V, то для второго приближения уравнение Дебая — Гюккеля с учетом соотношения (1.17) получаем [16] [c.23]

Рассчитайте растворимость хлорида серебра в 0,01 т водном растворе HNO при 25 С. Воспользуйтесь справочными значениями ПР хлорида серебра. Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. Влиянием концентрации хлорида серебра на ионную силу аствора можно пренебречь. [c.209]

Определите растворимость бромида серебра в 0,001 М при 25°С. Произведение растворимости бромида серебра возьмите из справочника 1М.1. Воспользуйтесь предельным законом теории Дебая — Гюккеля. [c.308]

Уравнение (VII, 50) применимо только к сильно разбавленным электролитам и называется предельным законом Дебая — Гюккеля. При данной ионной силе раствора средний коэффициент активности электролита в предельно разбавленном растворе является величиной постоянной и не зависит от природы других электролитов в растворе. Таким образом, в предельном законе Дебая — Гюккеля получает теоретическое обоснование правило ионной силы. [c.254]

Предельный закон Дебая — Гюккеля справедлив только для бесконечно разбавленных растворов с ростом концентрации раствора электролита отклонения опытных значений от вычисленных по уравнению (VII, 50) увеличиваются. Из уравнения (VII, 50) следует, что для водных растворов при 25° на графике зависимость (—lgY ) [c.254]

Из нескольких водных растворов электролитов с известными концентрациями с выбрать те, для которых средний коэффициент активности / можно вычислить на основе предельного закона Дебая — Гюккеля, и рассчитать [c.33]

Рассчитать значения средних коэффициентов активности на основании предельного закона Дебая — Гюккеля для тех электролитов, которые подчиняются этому закону. Тем-пе )атура растворов 25° С. Дать объяснение характеру и причинам изменения при переходе от одного растворителя к другому. [c.35]

Сформулируйте правило ионной силы (предельный закон Дебая — Гюккеля). [c.55]

Предположение об электростатическом взаимодействии ионов объясняет отличие растворов сильных электролитов от идеальных. Вычисляя работу образования ионной атмосферы, можно количественно оценить степень отклонения от идеального состояния и найти коэффициент активности электролита. В результате получается уравнение предельного закона Дебая—Гюккеля, справедливое для сильно разбавленных бинарных растворов сильных электролитов [c.214]

Выражение (5.48) называется предельным законом Дебая— Гюккеля. При его выводе пренебрегали собственными размерами ионов. Для водных растворов 1 — I электролитов при 298 К из (5.48) следует [c.207]

Согласно предельному закону Дебая—Гюккеля и многочисленным экспериментальным данным в разбавленных растворах 1пу должен быть пропорционален Ут. Поэтому экспериментальные результаты измерения ЭДС в элементе с растворами НС1 разной концентрации представляют в виде зависимости левой части этого уравнения от "j/m. Поскольку при т О у - 1, экстраполяция к т=0 дает величину °. При 298 К °= =0,2224 В. Далее по соотношению (5.70) рассчитывают y при разных концентрациях раствора. Например, для 0,1 М раствора =0,3524 В. Подстановка в уравнение (5.70) дает у =0,798. [c.230]

Таким образом, окончательное выражение для среднего коэффициента активности, получившее название предельного закона Дебая — Гюккеля, принимает вид [c.38]

Предельный закон Дебая — Гюккеля получен при рассмотрении ионов в виде математических точек [см. уравнения (111.41) и (111.45)]. Очевидно, что такое допущение справедливо только в разбавленных растворах, когда можно пренебречь собственным объемом ионов. [c.40]

Измерения в разбавленных водных растворах уксусной кислоты (рис. И), а также в водных растворах других слабых органических кислот подтвердили вывод о линейной зависимости рК от с наклоном, предсказываемым предельным законом Дебая — Гюккеля. В менее разбавленных растворах начинаются отклонения от уравнения (1П.66) из-за неприменимости теории Дебая — Гюккеля. В растворах органических веществ при увеличении их концентрации может происходить также изменение свойств самого растворителя. [c.44]

Воспользовавшись для /о и / выражением предельного закона Дебая — Гюккеля, получаем [c.45]

Проведем сопоставление теории Дебая — Гюккеля—Онзагера с экспериментальными данными в растворах 1,1-валентных электролитов. Уравнение (IV.63) дает теоретическое обоснование эмпирической формулы Кольрауша (IV.35). Расчет показывает, что уравнение (IV.бЗ) количественно согласуется с опытными данными при концентрациях с 0,001 моль/л (рис. 22). Для выполнения уравнения (IV.63) требуются еще большие разбавления, чем для предельного закона Дебая — Гюккеля. Это связано с дополнительными допущениями, сделанными при выводе соотношений для электрофоретического и релаксационного эффектов. Однако измерения электропроводности можно выполнить с высокой точностью при столь малых концентрациях, что формулу (IV.63) удается проверить при изменении концентрации на два-три порядка (рис. 22). [c.72]

Таким образом, все доиущеним Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионамь низкой валентности. Уравнения (3.51) — (3.57) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля илн первое приближение теории Дебая — Гюккеля. [c.90]

В процессе развития теории Дебая—Гюккеля и последовательного отказа от принятых допущении улучшается сходимость с опытом н расширяется область ее применимости. Нетрудно заметить, одиако, что это достигается ценой превраигения теоретических уравнений в иолуэмиирнческие. Действительно, предельный закон Де- [c.93]

Некоторое представление о прим(Л1им( стп предельного закона Дебая — Гюккеля и ряда других уравнений для расчета коэффициентов активности дает табл. 3.9. Очевидно, что уравнение (3.80) и особенно (3.81) можно использовать для расчета средних коэффициентов с ошибкой менее 1 7с, вплоть до иной силы, рав-но11 0,1. [c.99]

На основе электростатической теории сильных электролитов Дебай, Гюккель и Онзагер получили выражение для эквивалентной электропроводности предельно разбавленных растворов сильных электролитов. Изменение эквивалентной эле.чтропроводности растворов сильных электролитов с концентрацией электролита объясняется торможением движения ионов в электрическом поле из-за их электростатического взаимодействия. С увеличением концентрации раствора ионы сближаются и электростатическое взаимодействие между ними возрастает. При этом учитываются два эффекта, вызываюш,их электростатическое взаимное торможение ионов электрофоретический и релаксационный эффекты. [c.261]

При выводе уравнения (1.59) сделаны допущения, аналогичные допущениям первого приближения теории Дебая — Гюккеля. Поэтому область концентраций, которая подчиняется уравнению (1.59), соответствует той области, в которой применимо уравнение предельного закона Дебая — Гюк-кедя (1.27). По форме уравнение (1.59) совпадает с эмпирическим законом квадратного корня (1.40). Следовательно, уравнение (1.59) дает точные результаты для электролитов с ионами низкой валентности (1 — 1), концентрация которых не выше 0,001 г-экв/л. Для более концентрированных растворов используют эмпирические формулы, например [c.41]

Произведение растворимости Ag l в воде при 298 К равно 10- °. Какова растворимость этой соли в воде и до какой величины она изменится при растворении хлорида серебра в 0,01 т водном растворе K I Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. [c.56]

Произведение растворимости Ag2 г04 при 298 К равно 44-10- 2. Определите растворимость этой соли при той же температуре а) в воде б) в 0,001 М водном растворе Na2S04. Для расчета воспользуйтесь уравнением предельного закона Дебая — Гюккеля. [c.56]

Напишите математическое выражение предельного закона Дебая — Гюккеля для раствора А1С1з. [c.57]

Согласно предельному закону Дебая—Гюккеля и многочисленным экспериментальным данным в разбавленных растворах 1пу должен быть пропорционален Ут. Поэтому экспериментальные результаты измерения ЭДС в элементе с растворами H l разной концентрации представляют в виде зависимости левой части этого уравнения от т. Поскольку при т->0 экстраполя- [c.191]

Теория Дебая — Гюккеля — Онзагера позволила интерпретировать эффект резкого увеличения электропроводности в условиях, когда для измерений используются импульсы с очень высокой напряженностью поля. Этот эффект был обнаружен М. Вином, который установил, что в области Х 20- 40 МВ/м эквивалентная электропроводность после резкого возрастания выходит на свое предельное значение Л . Эффект Вина находится в противоречии с законом Ома, а потому он получил признание только после тщательной экспериментальной проверки. Согласно теории Дебая — Гюккеля—Онзагера эффект Вина объясняется просто. При больших напряженностях поля скорость движения иона становится настолько большой, что ионная атмосфера не успевает образовываться и ее тормозящее действие исчезает. Исходя из соотношения игХт>1/и, можно рассчитать напряженность поля, при которой следует ожидать рост Л. Расчет приводит именно к тем значениям X, при которых наблюдается эффект Вина. В растворах слабых электролитов эффект Вина выражен значительно сильнее увеличение Л здесь происходит в десятки раз. Это обусловлено диссоциацией слабого электролита под действием очень сильного электрического поля, т. е. явлением, на которое указывал еще Фарадей, не предполагая, что для этого необходимы столь значительные напряженности поля. [c.72]