Ионная сила раствора электролитов правило

Средний коэффициент активности можно оценить по эмпирическому правилу ионной силы . По этому правилу средний коэффициент активности при данной ионной силе раствора не зависит от природы и концентрации вещества, но зависит от числа v ионов, на которые распадается электролит, и от валентности ионов (справедливо для разбавленных растворов, / sS 0,02—0,05). Количественно правило ионной силы выражается уравнением, вытекающим из теории растворов сильных электролитов [c.220]

В связи с этим в публикуемых работах по полярографии всегда сообщается так называемая характеристика капилляра, вычисляемая как Наиболее широко применяется в количественной полярографии метод калибровочного графика на основе уравнения (1Х.4). График строят по данным полярографирования, как правило, не менее чем трех стандартных растворов. На оси ординат откладывается пропорциональная силе диффузионного тока высота полярографической волны, а по оси абсцисс — концентрация восстанавливающегося иона. В соответствии с уравнением (1Х.4) калибровочный график должен представлять прямую линию, проходящую через начало координат, и при исследовании многих систем такой график получается в действительности. При отклонении от линейной зависимости приходится увеличивать число стандартных растворов с тем, чтобы увеличить число точек для построения калибровочного графика. Метод дает точные результаты при условии строгой идентичности условий полярографирования стандартных растворов и неизвестной пробы. К условиям полярографирования относят условия работы капилляра, температуру и среду (фоновой электролит). Метод кали- [c.125]

Обнаруженные эффекты могут быть объяснены следующем образом. При прохождении постоянного тока через металлическую частицу (проводник I рода), помещенную в электролит (проводник II рода), на границе поверхность частицы — электролит происходит смена носителей тока (ионов на электроны и наоборот). Это вызывает нейтрализацию па противоположных концах частицы ионов электролита различного знака, что в свою очередь приводит к появлению гальванической электродвижущей силы, направленной встречно полю, т. е. наблюдается явление типа электродной поляризации (см. раздел 1.3.4). Поскольку характер электрохимических процессов па границах электрод — раствор и частица — раствор при прохождении через них постоянного тока идентичен, изменение сопротивления металлических частиц, помещенных в электролит, может быть объяснено, исходя из поляризационной кривой датчика (см. раздел 1.3.4, рис. 16). Если падение напряжения в отверстии, приложенное к частице, меньше э. д. с. поляризации, ток через частицу не проходит, т. е. металлическая частица ведет себя как диэлектрик область 1, левая часть кривой). Если падение напряжения превышает величину э. д. с. поляризации, частица ведет себя как проводник (область 3, правая часть кривой). Между этими двумя состояниями частицы находится область неустойчивости (область 2, средняя часть кривой). [c.38]

Так как в электролите, кроме едкого натра, присутствует хлорид натрия, то последний будет оказывать влияние на коэффициент активности /о -. Это влияние может быть точно учтено лишь на основании экспериментальных данных. Приблизительную оценку можно сделать из определения ионной силы католита и правила коэффициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.227]

Конечной целью любого исследования является выявление наиболее общих закономерностей, с тем чтобы в дальнейшем иметь возможность предсказать направление и количественный выход процесса при изменении условий эксперимента. Если рассматривать экстракцию с этой точки зрения, то следует признать, что экстракция относится к числу наиболее сложных разделов физической химии, поскольку ее описание невозможно без привлечения теории растворов, лишь частично объясняющей все многообразие взаимодействий, имеющих место в системах вода — электролит (особенно вода — смесь электролитов) и экстрагент — экстрагируемое вещество — органический растворитель. Наличие различного рода взаимодействий в растворах приводит, как правило, к значительным отклонениям от закона действия масс, вследствие чего константы экстракции обычно существенно зависят от ионной силы водной фазы (/) и природы электролитов, создающих солевой фон, а также от концентрации экстрагента и экстрагируемого вещества в органическом растворителе. [c.5]

На электролиз влияет pH раствора. Из кислого раствора можно выделить только те металлы, которые расположены в ряду напряжений правее водорода. Изменяя значения pH на катоде, можно последовательно выделять металлы, ионы которых содержатся в электролите. Получение хорошего осадка (чистого, равномерного, плотного, не отстающего от поверхности катода) зависит от силы тока, величины поверхности катода, перемешивания раствора. [c.364]

Стандартные характеристики растворенного вещества согласно общепринятому выбору стандартного состояния относятся к гипотетическому одномоляльному раствору, обладающему свойствами бесконечно разбавленного, т. е. к нулевой ионной силе, а химический эксперимент проводится при конечных концентрациях реагентов. Изучение равновесий, как правило, проводится в растворах с постоянным и довольно высоким значением ионной силы, причем полученные значения констант равновесия и тепловых эффектов далеко не всегда пересчитываются на нулевую ионную силу. Термодинамические характеристики реакций комплексообразования при конечных значениях ионной силы оказываются несопоставимыми с основными стандартными характеристиками ионов, фигурирующими в справочной литературе, что закрывает путь для многих расчетов и сопоставлений. Термодинамические характеристики для растворов с конечным значением ионной силы часто оказываются несопо-ставимыми и между собой, так как каждый исследователь выбирает значение ионной силы раствора и электролит для ее поддержания в значительной степени произвольно, используя чаще всего нитраты или перхлораты, а иногда хлориды щелочных металлов. [c.260]

При наличии в электролите различных агрессивных ионов, например хлоридов и сульфатов, защита достигается при концентрации нитрита натрия превышающей, как правило, суммарную концентрацию агрессивных ионов. Когда отношение концентрации ингибитора к суммарной концентрации агрессивных ионов меньше единицы, наблюдается коррозия [98]. Для чистого раствора хлорида и металла с неудаленной окисной пленкой для полной защиты достаточно, чтобы отношение [МаЫ02]/[МаС1] = = 0,4 для образцов, с которых окисная пленка была удалена, это отношение равно —0,7. Более высокие концентрации нитрита натрия, необходимые для защиты стали от коррозии при одновременном присутствии сульфата и хлорида, по сравнению с концентрацией нитрита, которая требуется при защите от влияния индивидуального агрессивного иона, объясняется авторами ускорением гидролиза Ре (ОН) 2 за счет увеличения ионной силы раствора. Насколько это достоверно, сейчас сказать трудно. [c.177]

Если в растворе содержатся только однозарядные ионы (т. е электролит является одно-одновалентным). то ионная сила чис ленно равна просто общему молярному содержанию их в растворе Эмпирически установлено и для сильно разбавленных раство ров может быть обосновано теоретическими соображениями еле дуюн1ее правило ионной силы, коэффициент активности у данного электролита в растворе зависит только от ионной силы раствора и при одинаковом значении ее он сохраняет постоянное значение независимо от вида остальных электролитов, присутствующих в растворе. В водных растворах правило это хорошо применимо [c.377]

Си.мметрия электролита, малость зарядов ионов и их концентрации (малость ионной силы) — вот факторы, способствующие выполнению приближений теории Дебая — Хюккеля (луч-ще всего она применима к растворам 1 — 1-электролитов). В области типичных значений ККМ ионных ПАВ, не будь мицелл, теория Дебая — Хюккеля еще могла бы работать, поскольку средняя энергия кулоновского взаимодействия ионов оказывается, как правило, малой по сравнению с кТ (см. 13). Появление мицелл меняет картину. Во-первых, нейтральная мицелла, как это видно из (14.20), — резко несимметричный электролит. Во-вторых, по существующим оценкам ионная мицелла может нести довольно большой заряд (его величина зависит от степени связывания противоионов). Поэтому для описания мицеллярных ионных растворов используются более сложные подходы. [c.71]

Рассмотрим принцип метода для случая, когда в растворе находятся ионы металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде раствор содержит также какой-либо сильный электролит— KNOз, NN401 или другую соль щелочного металла . В этот раствор опускают два электрода один из них, как правило, — катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод — слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или иного иона металла. Высота волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.482]