Проницаемость теплоты гидратации

В—структурная константа мембраны при расчете селективности D—коэффициент диффузии Dam—коэффициент диффузии растворителя в мембране d—диаметр поры мембраны dr.a—диаметр гидратированного иона а—эквивалентный диаметр канала /о— пористость мембраны G—проницаемость мембраны АЯ—теплота гидратации I— ионная сила раствора 1—коэффициент Вант-Гоффа К—степень очистки раствора /Ср—коэффициент разделения к, La, Lp—расход концентрата, исходной жидкости и растворителя соответственно [c.11]

О возможности использования обратного осмоса при исследовании структуры растворов электролита. Как было показано выше, между характеристиками разделения и явлениями гидратации выявлена взаимосвязь-селективность и проницаемость коррелируются с теплотами гидратации или же величинами кристаллографического радиуса и заряда ионов. Установленные зависимости позволяют решать обратную задачу находить отдельные параметры, относящиеся к структуре растворов, с помощью экспериментов по обратному осмосу. [c.212]

Следует учесть, что значения АЯ , вычисленные по уравнению (27), являются приближенными, так как уравнение Борна основано на простой электростатической модели, в которой ион находится в сплошной среде с постоянной диэлектрической проницаемостью, тогда как в действительности необходимо учитывать истинную молекулярную структуру среды. Тем не менее значения теплот гидратации комплексных ионов и лигандов, вычисленные по уравнению (27), можно использовать для выявления закономерностей в энергиях гидратации или величинах АЯ/ [уравнение (18)1 для рядов ионов металлов. Таким образом, теплоты гидратации хорошо известны для ионов металлов, сравнительно мало изучены для лигандов и почти неизвестны для большинства комплексов металлов. [c.25]

Мембраны имеют поры различного размера, в том числе ив крупные d>2U+iv. , а связанная вода, хоть и в малых количествах, но все же растворяет неорганические соли. Поэтому селективность мембран тем выше, чем больше толщина слоя связанной воды и чем больше гидратирующая способность иона, определяемая энергией или теплотой гидратации. При переходе иона из раствора в связанную воду его вторичная гид-ратная оболочка перестраивается вследствие пониженной диэлектрической проницаемости связанной воды первичная гид-ратная оболочка при этом практически не меняется. [c.114]

Связь селективности и проницаемости мембраны со структурой электролита. Как было показано выше, между характеристиками разделения и гидратацией выявлена следующая взаимосвязь селективность и проницаемость коррелируются с теплотами гидратации или с кристаллографическим радиусом и зарядом ионов. Установленные зависимости позволяют решать обратную задачу находить отдельные параметры, характеризующие структуру растворов, путем экспериментов по обратному осмосу. [c.119]

Известно, что обратноосмотическая мембрана имеет неодинаковую проницаемость по отношению к разным ионам чем больше теплота гидратации иона, тем труднее он переносится через мембрану. Поэтому при разделении растворов электролитов на границе разделяемого раствора и мембраны происходит скачок электрического потенциала, который уравновешивает скорости поступления анионов и катионов в мембрану. Наложение внешнего электрического поля смещает установившееся равновесие — на границе разделяемого раствора и мембраны возникают мгновенные электрические поля большой напряженности. Под действием этих полей увеличивается диссоциация воды и пропорционально ей возрастают встречные потоки ио-шов. [c.122]

При растворении сульфатов в растворах серной кислоты наличие общего аниона способствует ассоциации и вклад второго члена уравнения (1) в теплоту растворения становится существенным. С ростом температуры диэлектрическая проницаемость уменьшается и всякая ассоциация в растворе облегчается. Если же при этом гидратация продуктов ассоциации уменьшается по сравнению с гидратацией свободных ионов, то эффект растворения с ростом температуры будет более эндотермичным. Степень электролитической диссоциации растворов серной кислоты с ростом температуры увеличивается. Продукты диссоциации, гидратируясь, уменьшают количество свободной воды, что затрудняет гидратацию ионов растворяемой соли и, вероятно, также отражается на увеличении эндотермичности эффекта растворения. [c.99]

Примером применения соотношения (VIII, 16) для растворов служат зависимости растворимости солей от диэлектрической проницаемости растворителя [110], теплоты гидратации от радиуса иона [111], лиотропных свойств анионов в растворе от их спектральных свойств [112]. [c.228]

Харман и Пармеле показали, что гидратация катионов влияет на величину равновесных значений pH при адсорбции на глинах, а также на теплоты смачивания. Проницаемость, скорость высушивания и прочность в сухом состоянии одноосновных глин тесно связаны со структурой пор, объемом и способностью обмена основаниями. Крупные, о слабые катионы приводят к устойчивой плотной структуре пор, обусловливающей медленное высушивание и высокую прочность в сухом состоянии в сочетании с низкой проницаемостью наоборот, малые, но сильные ионы, особенно ионы водорода, приводят к обратным эффектам. Отношение теплоты гидратации адсорбированных ионов к теплоте смачивания представляет собой индивидуальную константу, слабо зависящую от природы иона, причем водород представляет исключение. [c.339]

Известно, что обратноосмотическая мембрана имеет неодинаковую проницаемость по отнощению к разным ионам чем больше теплота гидратации иона, тем труднее он переносится через мембрану. Поэтому при разделении растворов электролитов на 1рани-це разделяемого раствора и мембраны происходит скачок электрического потенциала, который уравно-веЩйвает скорости поступления анионов и катионов в мембрану. [c.386]

В большинстве молекулярных теорий гидратации молекулу воды рассматривают как сферу с определенным числом точечных зарядов или, следуя Букингему [100], принимают, что подобная сфера характеризуется собственным радиусом, диэлектрической проницаемостью, поляризуемостью, а также дипольным и квад-руиольным моментами. Если принять, что теплота гидратации делится на две части АЯ (пустоты) и АЯ (взаимодействия), то в соответствии с представлениями Букингема взаимодействия ион — диполь, ион — квадруполь и ион — индуцированный диполь, силы дисперсии, а также взаимодействия между собственно молекулами растворителя в сольватном слое и поляризацию растворителя вне координационной оболочки следует рассматривать как часть АЯ (взаимодействия). Сомсен расширил эту теорию, введя в нее представления о энергии отталкивания между ионом и близлежащими молекулами воды и взаимодействиях между квадруполями молекул воды в сольватном комплексе. Сомсен не пытался оценить энтальпию образования пустоты в растворителе или энтальпию изменения структуры воды вне гидратного комплекса. Слабым местом данной трактовки могут быть, ио-видимому, неопределенность в истинных значениях квадрупольных моментов воды и предположение, что ориентация молекул воды вблизи анионов в точности противоположна их ориентации вблизи катионов [150]. Несмотря на эти недостатки, при использовании указанной теории были получены разумные данные для простых одновалентных ионов, причем установленные опытным путем значения теплот гидратации оказались между соответствующими вычисленными величинами для координационных чисел 4 и 6. [c.46]

Из анализа моделей селективной проницаемости, получивших наибольшее распространение [1, 4, 9, 12, 15, 182], следует, что на процесс разделения жидких систем определяющее влияние оказывает взаимодействие разделяемой системы с материалом мембраны. Как показано в предыдущей главе, селективность мембран в значительной мере зависит от термодинамических характеристик раствора (например, теплоты гидратации ионов-в растворе, заряда частиц и др.). Кроме того, она определяется соотношением размеров пор мембраны и гидратированных ионов (молекул) растворенйых веществ или частиц суспензии. [c.108]

В дальнейшем было сделано много попыток уточнить методы расчета теплот и энергий гидратации. Первое уточнение принадлежит Уэббу, который пытался учесть дополнительные обстоятельства, не учтенные Борном. Он представил, что диэлектрическая проницаемость вокруг иона не остается величиной постоянной, что она изменяется в поле иона и в связи с этим величина и с имеет другое значение. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология