Реакции депротонирования

Концентрированные неорганические основания могут часто вызывать -элиминирование. В самом деле, катализируемое основаниями образование дигалокарбенов является одной из наиболее щироко применяемых МФК-реакций. Первая стадия этой реакции — депротонирование, как правило, идет намного быстрее, чем последующее отщепление галогенид-иона. Таким образом, в присутствии подходящего акцептора реакции первоначально образовавщихся анионов могут конкурировать или даже преобладать над реакциями карбенов. В данном разделе эти родственные реакции рассматриваются совместно. Уделено внимание также описанию современных методик получения дигалокарбенов в условиях МФК в отсутствие оснований, хотя, строго говоря, эти методики и не относятся к настоящему разделу. Наконец, будут рассмотрены реакции других карбенов. [c.289]

Реакцию гидролиза солен аммония можно рассматривать как реакцию депротонирования иона NH [c.150]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

Депротонированный — водородная форма цеолита, ионообменная емкость которой уменьшилась в результате нагревания. Реакцию депротонирования называют также декатионированием. Хотя этот термин может показаться более определенным, он не указывает на какой-либо конкретный механизм или продукт. [c.381]

Реакции депротонированных индолов [c.11]

Точно так же, как Н,0, терять протон могут координированные амины, подобные NHg или этилендиамину они также могут подвергаться реакциям депротонирования, т. е. в общем виде [c.217]

Реакции депротонированных индолов 520 [c.11]

В этом случае общая скорость зависит как от положения равновесия реакции депротонирования псевдокислоты, так и от константы скорости собственно альдольного присоединения. [c.336]

ЧН"-РЕАКЦИИ. ДЕПРОТОНИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.392]

Только в 1972 г. Херриот и Пиккер сообщили, что 1-бром-октан в присутствии 2 н. NaOH и четвертичной аммониевой соли дает эфир и, кроме того, 20% октанола-1 и 5% октена в качестве побочных продуктов. Добавление в реакционную смесь спирта увеличивало как выход, так и скорость образования эфира. Из этого следовало, что первой стадией реакции был гидролиз алкилгалогенида. В таком случае остается неясным, почему же образуется эфир, а не спирт, который является продуктом гидролиза. В присутствии концентрированного раствора гидроксида натрия имеет место равновесная реакция депротонирования спиртов. Независимо от того, является ли спирт гидрофильным и вследствие этого находится главным образом в водной фазе или же он с самого начала был в органической фазе. [c.148]

Если равновесие на стадии (XIII.83а) не нарушается, то концентрацию SH+ можно найти из формулы для константы равновесия реакции депротонирования катиона SH+ S -1--f Н - [c.761]

Экспериментальное изучение обмена Н—О в среде МеОО—МеО показало, что реакционная способность изомеров изменяется в следующем порядке 4—>2— 3— в соотношении 1810 130 1. Более высокую активность в реакциях депротонирования а- и у-изомеров следует и в этом случае приписать стабилизации отрицательного заряда, вызванной мезомерным взаимодействием с кольцевым атомом азота. Такое взаимодействие, естественно, отсутствует у р-изомера он может быть стабилизован только за счет индуктивного влияния электронодефицитного пиридинового кольца. [c.78]

СТОГО нуклеофильного присоединения, в результате которого образуется неароматическое соединение. Вполне вероятно, что в переходном состоянии реакции депротонирования частично уже присутствует ароматическая система и что чем выше степень ароматической стабилизации, тем ниже энергия активации, требуемая для депротонирования. Промежуточный катион пирролия может [c.213]

Нами изучено, в частности, влияние некоторых растворителей (ароматических растворителей и ацетонитрила) на протекание реакции депротонирования азолиевых солей (имидазолиевых, бензимидазолиевых и 1,2,4-триазолиевых). Ароматические растворители оказались удобными для выделения образовавшихся [c.281]

Этот механизм возможен при условии, если протон отщепляется от атома углерода первоначального иона даазония 24 быстрее, чем молекула азота. В данном случае это можно ожидать потому, что ион 24 фактически представляет собой протонированное диазосоединение КСО— N2—N0 (25), а известно, что первичные диазосоединения с электроноакцепторнымн заместителями КООС, КСО, Аг802, СРз протонируются обратимо. При протонировании же незамещенных диазо-алканов быстрее происходит отщепление молекулы азота, чем обратная реакция депротонирования. В соответствии с этим при действии нитрозирующих агентов на простые диазоалканы не наблюдалось образования фуроксанов или их предшественников — нитрилоксидов. [c.218]

Гептандион-2,5 не относится к числу легкодоступных, поэтому его также необходимо предварительно получить задачи такого рода уже расрматривались в разд. 5.6.1 и не будут-обсуждаться здесь. Однако имеет значение, что депротонирование гептандиона-2,5 может проходить не только в положение 6, но также и в положения 1, 3 и 4 и, таким образом, соединение 50 может быть не единственным продуктом реакции. Депротонирование в положении 1 может в конечном счете-привести к Образованию З-этилциклопентен-2-она (54), и этот процесс может конкурировать с циклизацией в 50. Однако на практике соединение 50 является главным продуктом реакции гептандиона-2,5 с различными основаниями. Депротонирование-в положении 3 или 4 не может приводить к ненапряженным циклическим продуктам, поэтому возможны лишь межшон ку-лярные реакции, которые, однако, не имеют большого значения. [c.182]

Такому направлению реакции благоприятствует то, что реакция депротонирования идет на порядок быстрее, чем дедейтерирования. Реакция дейтерирования служит удобной моделью для исследования механизмов других более сложных реакций электрофильного ароматического замещения. [c.37]

Реакции депротонирования виутрисферных лигандов с замыканием ими циклов распространены довольно широко. Однако они изучены главным образом в растворах. Информации о твердофазных реакциях такого типа значительно меньше. Замыкание лигандом цикла, естественно, связано с повышением его дентатности. [c.410]

В растворах окислительно-восстановительной системы с третичным амином после подщелачивания происходит мгновенный спад потенциала, возникновение которого определяется предшествую-щилги разложению реакциями депротонирования аминогруппы как [c.294]

Поскольку реакция депротонирования должна быть сильно экзо-терничннм процессом с малой энергией активации, структура переходного состояния для стадии отщепления протона от карбокатиона должна быть близка структуре исходного карбкатиона. Растяжение связи С—Н в переходном состоянии для стадии депротонирования весьма невелико, что и приводит к отсутствию заметного кинетического изотопного эффекта. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология