Температура термодеструкции

Высокие температуры кипения и низкие (ниже, чем у водных электролитов) температуры замерзания электролитов. Высокая температура термодеструкции (СР.). [c.406]

Термоокислительные механизмы деструкции часто сопутствуют механохимическим реакциям в расплаве полимера, который обычно имеет высокую температуру. Эксперимент показал, что термоокислительные реакции идут с большей интенсивностью под действием сдвиговых напряжений, чем в их отсутствие при той же температуре [34, 232, 233, 266, 271, 420, 682, 832, 883]. Независимо от типа деструкции (термическая или окислительная) накопление в цепях механической энергии приводит к значительному снижению температуры, необходимой для протекания этих процессов. При этом надо исключить любое увеличение температуры под действием деформирования. Отмеченное явление, таким образом, согласуется с известным влиянием сдвига на изменение потенциальной энергии разрыва связей [34]. Это соображение подтверждается экспериментами Регеля с сотр. [629, 631, 893, 895, 896, 1141, 1143, 1170, 1197—1199], которые исследовали летучие продукты, образующиеся при разрушении полимеров под действием постоянного растягивающего напряжения. Для ряда полимеров эти продукты оказались идентичными по составу с теми, которые образуются при термодеструкции [1197, 1199]. Скорость выделения газов экспоненциально растет с увеличением приложенного напряжения. Согласно Регелю, это означает, что механодеструкцию можно рассматривать как термодеструкцию, активированную напряжением. В частности, в указанных работах говорится, что механическое напряжение активирует разрыв макромолекул за счет снижения энергии активации процесса и препятствует рекомбинации разорванных молекул, растягивая их в разные стороны. Поэтому механодеструкция идет при температуре, которая значительно ниже температуры термодеструкции [629, с. 163]. В [629] была определена энергия активации процесса механодеструкции многих полимеров. Детально различные теоретические представления рассмотрены в следующем разделе. [c.21]

Низкотемпературный участок, ограничиваемый температурой хрупкости Тхр и температурой стеклования Тс, называется областью стеклообразного состояния (1) и характеризуется чрезвычайно малыми деформациями полимера. Участок резкого нарастания деформации (переходная область 2) соответствует переходу вещества в высокоэластическое состояние пологий участок 3 (плато высокоэластичности) имеет в качестве верхней границы температуру текучести образца Т участок резкого повышения деформации (4) уходит в область высоких температур и оканчивается температурой термодеструкции полимера. Значения и АН характеризуют уровень высокоэластических деформаций в данном режиме деформирования. [c.371]

Анализ многочисленных данных по термостойкости полимеров показывает [28, 29], что между химическим строением полимера и его характерной температурой Та существует определенная связь. Количественная оценка этой связи дана в работе [30]. Согласно [30], температура термодеструкции Та определяется из соотношения [c.77]

Напротив, в случае слабополярных полимеров (полиэтилен, полидиметилсилоксан и др.) температуры стеклования и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Есть полимеры (например, среди полигетероариленов), у которых температуры стеклования и термической деструкции практически совпадают. [c.85]

При испытании на приборе Вика высоконаполненных композитов глубина внедрения индентора может достигать стандартизованного значения в 1 мм при температуре термодеструкции связующего, хотя его размягчение начинается значительно раньше. [c.145]

За исключением щелочно-галоидных кристаллов радиационные эффекты в твердых неорганических соединениях широко не исследовались. В большей части случаев эксперименты проводили лишь при комнатной температуре, определяя характер и относительный выход продуктов. Было сделано несколько попыток сравнить наблюдаемый выход продуктов в гомологическом ряду неорганических солей и провести сопоставление с такими. характеристиками, как свободный объем, свободная энергия образования продуктов, температура термодеструкции, плотность, поляризуемость катионов, точка плавления, энергия решетки. Все эти попытки, однако, оказались неудачными. [c.315]

На рис. Х1-68 представлена схема промышленного аппарата с вращающейся газораспределительной решеткой для сушки пастообразных термолабильных материалов. В пространство между двумя плитами решетки подается холодный воздух, предотвращающий перегрев поверхности верхней плиты выше температуры термодеструкции. [c.472]

В связи с а,а-дизамещенным строением полиметакрилонитрила естественно, что в подходящих условиях из этого полимера могут быть получены высокие выходы соответствующего мономера. Процесс появления окраски у полимера, который может осуществляться при более низких температурах, приводит к образованию в молекуле полиметакрилонитрила структур (см. раздел Б-3,б), которые препятствуют протеканию реакций, обратных реакции роста цепи. Поэтому выходы мономера находятся в обратно пропорциональной зависимости от того, насколько глубоко произошло окрашивание полимера [104]. Поскольку протекание этой реакции может быть сведено к минимуму путем тщательнейшей очистки мономера, используемого для синтеза полимера, высокая чистота исходного мономера и высокая температура термодеструкции являются оптимальными условиями получения из полиметакрилонитрила высоких выходов мономера. Так, например, путем деполимеризации чистого полимера при 300° могут быть получены выходы мономера, достигающие 100%. Из полимера, который приобрел уже интенсивную окраску в результате нагревания при более низких температурах, максимальный выход мономера при термодеструкции при 220° никогда не превышает 50 %, причем выход дополнительно уменьшается, если увеличивать продолжительность предварительной термообработки полиметакрилонитрила при температуре, при которой происходит появление и углубление его окраски, например при 150°. [c.52]

Длительность оплавления порошка в индукторе-значительно сказывается на процессе формирования покрытия. Зависимость эластичности от температуры для различной продолжительности нагрева показана на рис. 1. Приведенные данные относятся к полиэтилену с индексом расплава 3,7 г/10 мин. Формирование покрытия проводили при оплавлении в течение 8 сек и охлаждении на воздухе со скоростью 4 град/сек. Для любой продолжительности нагрева величина эластичности пленки проходит через максимум по мере повышения температуры. Малая эластичность пленки при низких температурах объясняется неполным проплавлением нанесенного слоя порошка, а при высоких температурах — термодеструкцией полиэтилена. Термодеструкция обусловливается разрушением связи между атомами в основной цепи макромолекулы и образованием более низкомолекулярных полимеров, а также отщеплением атомов водорода от двух соседних атомов углерода в макромолекулах и возникновением в них двойных связей. [c.110]

Температура термодеструкции образца, °С. . . . 300—400 [c.56]

Обычно процесс деструкции рассматривается как кинетический. Однако в процессе деструкции происходит диссоциация химических связей. Представляя повторяющееся звено полимера в виде набора ангармонических осцилляторов, образованных валентно-связанными атомами, можно рассматривать температуру термодеструкции как критическую температуру, при которой происходит потеря устойчивости ангармонического осциллятора. Но, поскольку температура, при которой происходит потеря устойчивости ангармонического осциллятора, с термодинамической точки зрения представляет собой температуру фазового перехода первого рода [15], естественно рассматривать термодеструкцию как фазовый переход. Этот процесс отличается от фазового перехода в простых системах, для которых характерна обратимость фаз. В данном случае обратимость отсутствует, так как из продуктов деструкции (за редким исключением) нельзя вновь получить полимер простым охлаждением. Заметим, что, так как переход электронов, образующих валентные связи, из устойчивого состояния в неустойчивое происходит за"конечное время, то существенную роль должны играть кинетические эффекты. [c.105]

В общем случае температура термодеструкции должна быть выше температуры стеклования или плавления. Однако деструкция может наблюдаться при температурах ниже температуры стеклования или плавления. Это обусловлено тем, что на потерю [c.116]

Сопоставление глубины превращения полиарилатов Ф-2 и Д-9 показывает (табл. 8), что концентрация поперечных связей возрастает с увеличением температуры термодеструкции гораздо быстрее у полиарилата Ф-2, чем у Д-9, и достигает очень боль- [c.150]

Температура термодеструкции или термоокисления не является определяющей для выбора максимально допустимой температуры переработки, эта температура фактически всегда ниже, поскольку зависит от интенсивности разложения полимера и времени пребывания полимера в нагретом состоянии. [c.13]

Процессы формования изделий обычно осуществляются при заданной температуре в течение определенного времени. Следовательно, для полной характеристики термостойкости полимера нужно знать не только температуру термодеструкции, но и время, в течение которого полимер может подвергаться воздействию этой температуры без заметного изменения свойств, т. е. длительную термостойкость . [c.14]

Однако порядок расположения основных типов связей по стабильности ориентировочно может быть установлен [236]. В зависимости от прочности химических связей меняется температура термодеструкции полимеров [632]. [c.103]

Напротив, в слу чае слабо полярных полимеров (полиэтилен, полидиметилсилоксан и др.) температуры стскловання и плавления лежат намного ниже температуры термодеструкции. Можно подобрать такой случай (на примере полигетероарнленов), когда температуры стеклования и термической дестру к-ции будут практически совпадать. [c.226]

Образование ЖНП при термической деструкции происходит в интервале температур 350-600°С. Наиболее низкая температура начала образования ЖНП для жирного угля ( 370°С). Бопее высокие ее значения наблюдаются для углей марок Г, К и особенно ОС. По мере повышения температуры термодеструкций угля изменяются и свойства продуцируемых ЖНП образующиеся при более высоких температурах вещества ЖНП характеризуются повышенным содержанием карбоидов и пониженным содержанием карбенов, что приводит к ухудшению их спекающей способности. Максимальная концентрация ЖНП, например жирного угля, достигается при 450°С, а затем она уменьшается в результате интенсивного протекания реакций синтеза твердых продуктов Из твердых и жидких веществ, составляющих пластическую массу. [c.147]

Если при одинаковом скелете основной цепи один из полимеров имеет в своем составе полярные группы, заннмаюш,ие достаточно большой объем по сравнению с другими атомами, не вхо-ДЯШ.ИМИ в состав этих групп, то такой полимер обладает более низкой температурой термодеструкции, чем другой, не содержащий полярных групп. Это можно продемонстрировать на примере полистирола (ПС) и полиметилиденфталида (ПМДФ) [c.84]

Полиформальдегид является простым полиэфиром (полимер оксиметилена). Его синтезируют полимеризацией формальдегида или триоксана в растворе, расплаве и суспензии. Получают кристаллизующийся полимер (степень кристалличности более 30 %) с ММ = 30-50 тыс. и узким молекулярно-массовым распределением. Особенность ПФ — низкая термостабильность. Процесс деструкции начинается уже при 100 °С. Для повышения термостабильности формальдегид полимеризуют с диоксоланом, получая сополимер СФД и с триоксоланом — сополимер СТД. Их температура термодеструкции составляет 240-250 °С. СФД и СТД являются промышленными марками. Благодаря высоким физико-механическим свойствам, малой усадке и особенно хорошим антифрикционным свойствам полиформальдегид и сополимеры СФД широко применяются в качестве конструкционных термопластов и для изготовления деталей передач (зубчатые колеса, кулачки, подшипники). Основные свойства этих материалов приведены в табл. 10. [c.45]

Сушка в псевдоожиженном слое позволяет резко интенсифицировать процесс обезвоживания как сыпучих материалов, так и пастообразных, волокнистых веществ, тканей и картона, а также растворов и суспензий. Эффективность процесса возрастает вследствие резкого увеличения поверхности контакта фаз и повышения допустимой температуры сушильного агента, а также за счет размещения в псевдоожиженном слое поверхностей нагрева (использование высоких значений коэффициента теилоотдачи). Присушке термолабильных материалов может оказаться затруднительным интенсифицировать процесс, изменяя лишь параметры ожижающего агента в этом случае тепло в слой подвод,ят с помощью внутренних теплообменников. Температура поверхностей нагрева внутри слоя может при этом превышать температуру термодеструкции материала, так как его частицы находятся лишь в кратковременном контакте с нагретой поверхностью. [c.461]

Как уже упоминалось, к основным полимерным добавкам для снижения горючести относятся галоген-, фосфор-, азотсодержащие антипирены, а также целый ряд неорганических солей окислов и гидроокисей (рис. 6.2). Главным их свойством является эффективность ингибирования газофазных процессов горения или твердофазное коксообразование, приводящее к формированию защитного карбони-зованного слоя, который является прекрасным термодиффузионным барьером. Во-вторых, они должны не только обладать высокой термостойкостью, но и разлагаться на активные продукты в диапазоне температуры термодеструкции соответствующей полимерной матрицы. И, в третьих, антипирены должны быть экологически безопасными продуктами, не приводящими к загрязнению окружающей среды при тепловом воздействии и в условиях эксплуатации. Наряду с широко известными антипиренами на рис. 6.2 представлены экологически безопасные системы, снижающие горючесть полимеров. К ним относятся полимерные нанокомпозиты на основе слоистых силикатов, прекурсоры керамики, низкоплавкие стекла, интумесцентные (вспучивающиеся) системы и органические коксообразователи [1]. [c.160]

Рис., 45 Изменение характеристической вязкости (сплошные лйнии) и содержания гель-фракции (пунктирные линии) в зависимости от температуры термодеструкции ПТС (1), а также ПС с добавками БТ (2) и АЖ (3).

Рис. 46. Изменение характеристическо вязкости (сплошные линии) и содержания гель-фракции (пунктирные, линии) в зависи мости От температуры термодеструкции ПС (1), а также ПС с до банками ОТ-8 (2), ОТ-5 (3), ОЖ-8 (4) и ОЖ-5 (о).

Если при одинаковой основной цепи в состав полимера входят боковые полярные группы, занимающие достаточно большой обсьем по сравнению с.другими атомами, не входящими в состав этих групп, то такой полимер обладает низкой температурой термодеструкции. Покажем это на примере полистирола (ПС) и по-лиметилйденфталида (ПМДФ), которые можно рассматривать как производные полиэтилена [c.117]

С помощью метода ЭПР исследованы основные закономерности образования стабильных радикалов во время термических превращений полифениленсульфидов. В нетермообработанных исходных полимерах сигнал ЭПР отсутствует. С повышением температуры термодеструкции наблюдается увеличение концентрации стабильных радикалов вплоть до 5(Ю°С, а затем снижение. [c.98]

Термическая деструкция (термолиз) химических волокон является радикально-цепной реакцией, так как в результате тепловых колебаний атомов й разрыва связей С—С, С—О, С—С1 и других образуются свободные радикалы, способствующие развитию и разветвлению цепей, образованию химических сшивок и т. п. В отсутствие кислорода энергия связей С—С для алифатических углеро-дов колеблется в пределах от 60 до 90 ккал/моль (в зависимости от размера и характера замещающих групп), а в пяти- и шестичленных "циклах или конденсированных ядрах она возрастает до ПО—120 ккал/моль. Наличие гетеросвязей типа С—С1, sN, С—ОН снижает температуру термодеструкции. Например, в поливинилхлоридных волокнах НС1 отщепляется при 100° С, в п0ли-акрилонитрильных волокнах азиновые кольца и сшивки образуются при 160—170° С, в целлюлозных волокнах отщепление воды (в вакууме) происходит при 260° С, а в полиэфирных волокнах выделение СОз начинается с 290° С. [c.337]

Деструкционные процессы могут быть обратны полимериза-цнонным. Это означает, что статистическая деструкция, грубо говоря, противоположна поликонденсации, а ступенчатая деполимеризация обратна полимеризации винильиых соединений. Последний случай может реализовываться при деформировании полимера вблизи его температуры термодеструкции. В механохимии наблюдаются реакции еще двух типов селективный разрыв связей примерно в середине цепей и селективное разрушение коротких цепных сегментов. Реакции второго типа были обнаружены также при воздействии сдвиговых напряжений на полимерные растворы. Эти вопросы будут обсуждены ниже. [c.18]

В табл. 2 приведены результаты термического анализа ряда кремнеземов с различающимся содержанием адсорбированного ПВП. Интенсивная термодеструкция ПВП сопровождается четырьмя зкзоэффектами на кривой дифференциального термического анализа (ДТА) при 170, 340, 400 и 500°С. На кривых термогравиметрического (ТГ) и дифференциального термогравиметрического (ДТГ) анализа этим экзоэффектам соответствует потеря массы навески полимера. Таким образом, термодеструкция ПВП протекает в несколько стадий, что характерно для молекул большой молекулярной массы, содержащих в своей структуре функциональные звенья различного химического состава. Термодеструкция ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, происходит в три стадии в температурном интервале 250-600°С. При низких содержаниях иммобилизованного ПВП, не превышающих 0.060 г/г, температуры экзоэффектов, сопровождающихся потерей массы, имеют максимальное значение. При увеличении содержания ПВП, адсорбированного на поверхности кремнезема, температуры экзоэффектов снижаются, приближаясь к температурам термодеструкции для полимера. К сожалению, чувствительность метода не позволила получить экспериментальные данные о температурах термодеструкции ПВП в области малых концентраций иммобилизованного ПВП (0.010-0.016 г/г). [c.136]

Таким образом, иммобилизация ПВП на поверхности кремнезема приводит к увеличению его термостойкости благодаря адсорбционному взаимодействую функциональных групп полимера с поверхностью кремнезема. Это находит отражение в повышении температур термодеструкции ПВП (на 50-70 К), причем наблюдается закономерное повышение температур термоэффектов при снижении содержания адсорбрфованного ПВП. Особенно четко данная тенденция прослеживается для высокотемпературного экзоэффекта (при 500-570°С). Такой характер термодеструкции ПВП является доказательством присутствия в поверхностном слое кремнезема двух типов адсорбированных молекул полимера. Первый тип представляет собой небольшое количество (не более 1/4 монослоя) ПВП, которое прочно связано с кремнеземом и не удаляется при многократной обработке водой при комнатной температуре. Второй тип адсорбированного полимера легко десорбируется с поверхности в аналогичных условиях. Для кремнеземов с большим содержанием ПВП характерна термодесорбция, аналогичная индивидуальному полимеру. С уменьшением содержания ПВП на поверхности наблюдается закономерный рост температуры максимума экзоэффектов, обусловленный вкладом необратимой адсорбции ПВП на кремнеземе. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология