Сульфаминовая Сульфатирование спиртов

Первые две реакции энергично протекают уже при комнатной температуре, а последняя при 100—125 °С. Хлорсульфоновая кислота применима почти для всех спиртов и дает высокий выход сульфата практически без образования побочных веществ. С серным ангидридом образуются те же побочные продукты, что и с серной кислотой, но в несколько большем количестве, особенно при сульфатировании вторичных спиртов, когда образуется много олефина. Сульфаминовая кислота обычно используется лишь в специальных случаях, если другие сульфатирующие агенты по каким-либо причинам дают менее удовлетворительные результаты (окси-этилированные фенолы, ненасыщенные спирты). [c.258]

Сульфатирование спиртов применяют главным образом для получения ПАВ типа алкилсульфатов его можно осуществлять при помощи серной, хлорсульфоновой и сульфаминовой кнслот, а также серного ангидрида. [c.317]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

При периодическом сульфатировании используются эмалированные или освинцованные реакторы из легированной стали, снабженные мешалками, охлаждающими рубашками и змеевиками. Для сульфатирования серной и хлорсульфоновой кислотами их загружают в реактор и постепенно добавляют спирт. При взаимодействии спирта с серным ангидридом реагенты смешиваются в обратном порядке. При использовании сульфаминовой кислоты она загружается вместе со спиртом и разбавителем. Окончание реакции в этом случае определяется по полному растворению реакционной массы в воде. [c.244]

Ограниченный интерес к применению сульфаминовой кислоты в лабораторной и промышленной практике можно объяснить тремя факторами. Важным обстоятельством здесь является ее довольно высокая стоимость по сравнению с другими реагентами. Ее химическая инертность в сочетании с сильными кислотными свойствами приводит к тому, что при высоких температурах (часто порядка 150—200° С), необходимых для проведения реакции, наблюдается значительное разложение органического соединения. Так, сульфаминовая кислота дает неудовлетворительный результат при сульфатировании лаурилового спирта (см. гл. 6). С другой стороны, ее инертность является преимуществом при сульфатировании окси-этилированных алкилфенолов, так как другие реагенты заметно сульфируют ядро. В данном случае слабая основность эфирных групп является буфером системы против воздействия кислоты и позволяет снизить температуру реакции до 125° С, однако даже при -ЭТИХ менее жестких условиях происходит потемнение продукта. [c.31]

Сульфатирование является промышленно важным процессом при производстве спиртов и синтетических моющих веществ из алкенов, синтетических моющих веществ из длинноцепочечных спиртов и кубовых красителей в лейкоформе. Сульфирование применяется главным образом для полученпя синтетических моющих веществ, полупродуктов для синтеза красителей и ионообменных смол. Сульфатирование, с другой стороны, имеет существенное биологическое и биохимическое значение, поскольку алкил-, стероид-, арил- и угле-водсульфаты синтезируются в живых организмах [315], и поэтому их приготовление в лабораторных условиях чрезвычайно интересно. Четыре основных способа сульфирования, которые рассматривались в гл. 2—5, могут быть использованы и при сульфатировании, но практический интерес представляет лишь непосредствеппое применение SO3 или его соединений, в то время как остальные способы предпочтительны лишь в отдельных случаях. В обоих процессах используются аналогичные реагенты, однако при сульфатировании оксисоединений обычно предпочитают более инертные реагенты вследствие значительно большей чувствительности этих соединений к кислой среде, а также склонности к сульфированию в ядро. Так, комплексы SO3 с аминами широко применяются при сульфатировании, часто в водной среде, но они почти никогда не используются при сульфировании. Исключение составляет сульфирование гетероциклических соединенш" , чувствительных к кислоте, но даже и тогда процесс ведется только в безводной среде. Сульфаминовая кислота, которая редко используется при сульфировании, применяется для получения сульфатов в тех случаях, когда необходимо избежать сульфирования ядра. Хлорсульфоновая кислота — благоприятный [c.295]

Большинство известных соединений серного ангидрида, по-ввди-мому, способны сульфатировать спиртовые группы. Вопрос состонт в том, чтобы сделать правильный выбор нз целого ряда реагентов и способов сульфатировання, возможных для данного случая. Этому посвящены две работы. В одной из нпх изучено сульфатирование продукта оксиэтилирования трпдецилового спирта (мольное соотношение снирт окись этилена 1 4) [1211. Исследования показали, что четыре реагента газообразный серный ангидрид, хлорсульфоновая кислота, 20%-ный олеум н сульфаминовая кислота дают выход сульфата 93—99% ири хорошем качестве продукта. Результаты другой работы [401], в которой проведено сравнение девяти реагентов, представлены в табл. 6.3. Только два реагента — сульфаминовая кпслота и олеум в эфире — привели к неудовлетворительным результатам. [c.301]

Сульфатирование сульфаминовой кислотой. Сульфаминовая кпслота при нагревании со спиртами образует соответствующие аммониевые соли [c.309]

Как ранее сообш алось, вторичные спирты не этерифицируются сульфаминовой кислотой. Однако позже было отмечено, что они все же реагируют с ней [72], правда, с трудом, давая низкие выходы продуктов, например 22% в случае етеор-бутанола. Однако выход сульфата можно повысить до 60—70%, добавляя в реакционную смесь пиридин [72]. Пиридин добавляли и при сульфатировании первичных спиртов. Семь спиртов С3— g [77], ментол и аллиловый спирт [420] сульфатировали при 100° С реакция заканчивалась за 30—60 мин. При сравнении каталитической активности пиридина, мочевины, тиомочевины, ацетамида и 7-пиколина для сульфа-тирования додецилового и гексадецилового сниртов [213] наиболее эффективной оказалась мочевина. Эти же катализаторы применяли при этерификации длинноцепочечных вторичных спиртов, сложных моноэфиров гликоля и моно- и диэфиров глицерина [243]. При сульфатировании крахмала и целлюлозы смесь сульфаминовой кислоты с мочевиной оказалась более эффективной, чем одна кислота. [c.310]

Сульфаминовую кислоту применяли также для сульфатировання иных, чем олеиловый, спиртов с минимальным воздействием на двойную связь. Из докозен-11- и доко5ен-13-олов-1 таким путем были получены моющие вещества [212]. Метиловый эфир рпцинолевоп кислоты сульфатировали за 50 мин при 145° С 214], аллиловый спирт — при 90° С за 40 мин [420]. Удовлетворительно сульфатируются сульфаминовой кислотой и оксипроизводные ацетиленовых полиэфиров реакция проходит при 115° С тройная связь при этом, видимо, не затрагивается [250]. [c.317]

Описанные в этом разделе приемы ведут к сульфатированню аминоспиртов, а не к образованию соответствующих сульфаминовых кислот. Как будет показано в гл. 7, эти спирты селективно сульфами-нируются комплексом SO3—пиридин в водной среде. Однако при правильном подборе реагентов возможно осуществить как 0-суль-фатирование, так и N-сульфонирование (т. е. сульфаминирование) аминоспиртов. [c.318]

Сульфатирование стероидов представляет интерес с биологической точки зрения, поскольку многие из них выводятся из организма в виде водорастворимых сульфатов. Не считая некоторых представителей фенольного характера, эти соединения можно рассматривать как полицикличеекие вторичные спирты высокого молекулярного веса, содержащие также другие реакционноспособные группы, которые не должны изменяться при сульфатировании. Поэтому логично, что выбор реагентов ограничен двумя довольно инертными веществами комплексом SO3—пиридин и сульфаминовой кислотой, особенно первым, который всегда применяется в безводной среде с использованием растворителя, обычно хлороформа. Реакцию [c.318]

Вулахом, Локтевым и Коганом разработан метод сульфатирования синтетических жирных спиртов сульфаминовой кислотой [96]. [c.88]

Речь идет главным образом о сульфатированных оксиэтилиро-, ванных алкнлфенолах с 8—12 атомами углерода или о сульфатированных оксиэтилированных жирных спиртах с 12—18 атомами углерода в алкильной группе. Присоединение сульфогруппы сообщает молекуле такую же гидрофильность, как присоединение, шести—семи оксиэтиленовых групп. При сульфатировании оксиэтилированных алкилфенолов следует избегать сульфирования, ядра, так как это снижает эффективность образующихся продуктов. В качестве сульфатирующего средства используют, на-, пример, сульфаминовую кислоту, которая, как будет описано ниже, приводит непосредственно к образованию аммониевых солей сульфатированных оксиэтилированных веществ. Сульфаминовая кислота почти количественно взаимодействует с ОН-группами оксиэтилированных веществ. При сульфатировании SO3 образуются продукты с более низким содержанием соли. [c.367]

Аммониевую соль сульфатированного (4)оксиэтилированного нонилфенола получают следующим образом 1188 частей (4)окси-этилированиого нонилфенола нагревают до 115—120 °С. Постепенно добавляют 330 частей сульфаминовой кислоты (избыток около 10%) и при температуре 115—125 °С перемешивают смесь в течение 1 ч. Более высокая температура нежелательна, так как продукт темнеет вследствие обугливания. После этого охлаждают смесь до 65—70 °С. Перед прибавлением воды или спирта смесь нейтрализуют до pH более 3, так как при меньшем pH может происходить расщепление эфиров серной кислоты. Поэтому вначале для нейтрализации избытка сульфаминовой кислоты добавляют примерно 50 частей моноэтаноламина, а затем 384 части этилового спирта. Перемешивание продолжают еще около 15 мин при 50—60 °С, pH среды должен соответствовать 7,5—8,5. Далее прибавляют 300 частей воды и 6 частей перекиси водорода и размешивают 1 ч при 50—60 °С, после чего вновь добавляют 6 частей перекиси водорода и продолжают реакцию еще 1 ч. Полученный продукт разбавляют 300 частями воды, содержащей 1,2 части натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и, добавляя уксусную кислоту, устанавливают pH 6,5—6,9. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология