Селективность разделения в хроматографии спиртов

В ТСХ элюент удаляют перед детектированием, и поэтому разделение можно проводить растворителями с различными функциональными группами, поскольку в отличие от колоночной хроматографии здесь не надо учитывать такие факторы, как, например, пропускание УФ-излучения и коэффициент преломления подвижной фазы. Кроме того, возможности селективного разделения в ТСХ значительно шире, чем в колоночной жидкостной хроматографии. При выборе растворителей для массовых анализов следует отдавать предпочтение элюентам с бо.ль-шим К, обеспечивающим более быстрое разделение. В специальных случаях можно использовать бутиловый и про-пиловый спирты, несмотря на то что они имеют очень низкие величины К. [c.125]

Разделение многоатомных спиртав (ксилитов, глицерина и этиленгликоля) проводили методом колоночной хроматографии на катионообменной смоле (Ки-2) с применением воды для элюирования [22]. На колонке, наполненной дауэксом 50-Х 12 (200—400 меш) или КН-2 со степенью сшивки 12%, разделяли смесь многоатомных спиртов. В качестве подвижной фазы использовалась вода при температуре 60 °С. Компоненты элюировались в следующем порядке ксилит, эритрит, глицерин, этилен-гликоль и пропандиол-1,2. Разделение занимает 24—26 ч. Фракции анализировали на рефрактометре Аббе или колориметрически после окисления бихроматом. Наилучшие результаты разделения были получены в случае, если использовали ионооб-менники в Н+-форме. На ионообменниках в Са +-форме наблюдается изменение в последовательности элюирования. Так, ксилит сорбируется на таких обменниках селективно и, следовательно, элюируется последним. Было также предложено разделение малых количеств ксилита и этиленгликоля на катионооб-менниках со свободным Н+. Этот метод можно использовать для аналитического контроля при крупнотоннажном гидролизе сахаров и многоатомных спиртов. [c.31]

Эксклюзионная хроматография полимеров предъявляет ряд специфических требований к растворителям, используемым в качестве элюента при разделении [25, 106 ]. Эти растворители должны полностью растворять исследуемый полимер, иметь малую вязкость и быть устойчивыми к действию окислителей и препятствовать деструкции полимера в процессе анализа. Чем лучше термодинамическое качество растворителя, тем селективнее разделение. Растворитель должен обеспечивать максимальную чувствительность детектора, допускать быстрое выделение полимера из фракций, а также быть достаточно полярным, либо иметь полярные добавки (спирты, ТГФ), чтобы подавить адсорбцию полимера. В случае рефрактометрического детектора выбор растворителя определяется, при прочих равных условиях, максимальной разницей в показателях преломления полимера и растворителя. В случае абсорбционных детекторов (ИК- и УФ-спектрофотометров) растворитель должен обладать минимальной оптической плотностью в области рабочих длин волн детектора. При использовании в ка честве сорбента гелей необходимым условием является хорошее набухание геля в растворителе —элюенте. Иногда гидрофобные гели можно использовать для разделения водорастворимых полимеров, при введении в элюент ПАВ. Например, добавка 0,1% Ыа-ла-урилсульфата в воду позволяет проводить на стирогелях разделе ние декстранов [365]. [c.190]

Применение вторичных спиртов в качестве неподвижных фаз для селективного разделения спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. (Анализ первичных, втор,-и mpem.-бутанолов и пентанолов т-ра 56 и 80 НФ 1- и 2-додеканол.) [c.36]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

При анализе веществ, достаточно сильно взаимодействующих с силикагелем, например фенолов, спиртов, часто алифатические углеводороды модифицируют спиртами, например изопропанолом. На рис. 2.1 представлена хроматограмма, демонстрирующая высокую селективность в разделении сложной смеси метилфенолов и фенола разделены изомеры, очень сложно разделяемые методом газовой хроматографии и обладающие очень близкими свойствами, такие, как м и п-крезолы и 2,4- и 2,5-ксиленолы. [c.17]

Методы газовой, газожидкостной и жидкостной хроматографии могут быть как прямыми, гак и с предварительным экстрагированием П1 садок из бензина водой. Эти методы очень быстрые (время анализа 15-30 мин) и эффективные. Некоторые применимы лишь для определения присадок, содержащихся в топливе в значительных количествах ( 2 ), другие - ДО1Я определения даже микроколичеств присадки [98]. Прямыми методами могут быть количественно определены спирты С -С , находящиеся в бензине раздель1"о или в смеси о метил-грет-бутиловым эфиром [99 - ЮЗ], причем возможно их газохромато-графическое разделение с последующей селективной идентификацией с помощью инфракрасного детектора. Содержание присадки устанавливается по предварительно найденным калибровочным коэф- [c.39]

Для разделения асфальтенов применяются коагуляционные [661, селективно-экстракционные [80], адсорбционные [81, 82] методы, гель-фильтрация [79, 83] и комбинирование последней с ионообменным разделением [Ш], ионообменная хроматография. Разделение асфальтенов на фракции, отличающиеся по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и металлов, представляет собой трудную задачу. К настоящему времени эта задача не решена. Предложенные методы позволяют получить фракции, отличающиеся друг от друга только по одному параметру, который плохо коррелирует с другими. Так, при разделении асфальтенов, выделенных петролейиым эфиром, методом дробного осаждения смесями бензола и изооктана можно получить фракции, отличающиеся молекулярной массой и полярностью [66] с ростом концентрации изооктана осаждаются наиболее низкомолекулярные и неполярные фракции. Извлеченные нормальными углеводородами неполярные асфальтены можно в дальнейшем фракционировать неполярными растворителями [80]. Растворяющая способность в ряду петролейный эфир, н.-гептан, н.-нонан повышается, что также позволяет разделять асфальтены на ряд фракций. Диоксано-вый экстракт асфальтенов может быть разделен серным эфиром, ацетоном, этанолом и другими на ряд фракций с различным содержанием кислотных и сложноэфирных компонентов [80], причем с высокой концентрацией последних (с кислотным числом до 28 и эфирным числом до 87 мг КОН/г). При фракционировании вышеперечисленными растворителями в фракциях асфальтенов не наблюдается закономерностей в содержании кислорода, серы, азота. Аналогичные результаты были получены при осаждении фракций асфальтенов из бензольных растворов изопропиловым спиртом [84]. [c.31]

Изучен процесс очистки изопропилового и этилового спиртов, толуола и бензола методом препаративной газовой хроматографии на неподвижных фазах различной селективности триэтиленгликоль, полнэтиленгликольадипинат и 1,2,3-трис(2-цианэтокСи)пропан. Показана возможность получения высокочистых и очищенных р-рителей на фазах недостаточной селективности за счет отбора более узких фракций. Показана целесообразность использования такой фазы в связи с сокращением цикла разделения и увеличением производительности. [c.199]

Бумажная хроматография. В ряде работ [276, 395—397] описаны методы разделения осколочных РЗЭ на хроматографической бумаге с помощью спиртовых растворов НС1 и HNO3. Изучено влияние высокой концентрации метанола на селективность отделения различных элементов. В работе [393] описан метод отделения Рт от осколочных Се и Ей на хроматографической бумаге с помощью 2 М НС1, содержащей 10% этилового спирта (рис. 83). [c.164]

Типичным примером такой смеси служит бензин. Интервал температур кипения компонентов этой сложной смеси, содержащей насыщенные углеводороды, олефины и ароматические соединения, чрезвычайно широк от —42 (пропан) до примерно 216 °С (н-додекан). К такого же рода смесям относятся продукты переработки лигроина и смеси олефинов, которые служат сырьем для нефтехимической промышенности, используемые в качестве растворителей смеси насыщенных углеводородов, а также технически чистые соединения типа толуола и ксилола. Именно на примере такого рода смесей наиболее отчетливо проявляются широкие возможности метода газовой хроматографии. Разделение жидких углеводородов можно проводить либо на неселективных колонках высокого разрешения, либо на селективных колонках с более низкой разреш зющей способностью. В ряде случаев целесообразно объединять, например, насадочные колонки низкого разрешения и капиллярные колонки или применять целый набор насадочных колонок, соединенных друг с другом посредством кранов. Система нескольких последовательно соединенных колонок разных типов может оказаться необходимой при проведении анализа смесей углеводородов с кислородсодержащими соединениями (спиртами и эфирами), используемых в настоящее время (пока еще в рамках проводимого в ряде стран эксперимента) в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания. [c.384]