Дегидрирование иминов

Кроме того, нитрилы образуются из альдегидов и аммиака через промежуточную стадию дегидрирования иминов [c.422]

Последнее направление реакции, сводящееся к дегидрированию амина, характерно для более высокотемпературных газофазных процессов, причем в присутствии водяных паров происходит гидролиз имина с образованием кетона. Этот процесс был практически реализован не в окислительном варианте, а как совмещенный процесс дегидрирования и гидролиза в одном из методов получения циклогексанона и капролактама, который рассмотрен в следующей главе. Окисление аминов в кетоны происходит и в жидкой фазе (водный раствор амина) в присутствии медных катализаторов. Предложен способ окисления циклогексиламина в циклогексанон в водном растворе ацетата меди и уксусной кислоты при 45 °С. Однако из-за низкого выхода кетона (50—65%) жидкофазные методы окисления не получили практического применения. [c.611]

Дегидрирование циклогексиламина в имин по термодинамическим характеристикам аналогично дегидрированию вторичных спиртов. Однако при наличии водяного пара равновесие непрерывно смещается вправо, поскольку имин почти необратимо превращается в циклогексанон. Часть циклогексанона гидрируется водородом в циклогексанол, а циклогексиламин может частично дегидрироваться в анилин. Селективными катализаторами реакции являются металлы V—VIII групп периодической системы, их окислы, а также медь, эффективные при 160—220 °С. С никелем на окиси хрома процесс осуществляют в паровой фазе при 160—200 °С и отношении амина к воде, равном 1 4. Полученный после конденсации паров и сепарации органический слой состоит из 80% циклогексанона, 10% циклогексиламина, 0,5% анилина и фенола, 9,5% циклогексанола, дициклогексиламина и других продуктов. Циклогексанон выделяют из смеси методами экстракции и ректификации, возвращая циклогексиламин на контактирование. В данном процессе можно исходить и непосредственно из анилина, пропуская его вместе с водородом и водяным паром (при мольном отношении 10 75 15) через те же контакты при температуре около 200°С. [c.661]

Дегидрирование первичной аминогруппы, соединенной с первичным атомом углерода, приводит к образованию нитрилов. Реакция осуществлена под действием ряда реагентов IF5 [107], тетраацетата свинца [108], пероксида никеля [109], пиколината серебра (II) [ПО], u l—О2 — пиридина [111], N-бромосукцинимида и триэтиламина [112], а также I2—NaH Oa с последующей обработкой sF [113]. Вторичные амины иногда дегидрируются до иминов [114]. [c.274]

С другой стороны, известна гетерогеннокаталитическая реакция альдегидов с аммиаком, протекающая через стадию дегидрирования иминов [c.508]

Следует отметить, что в ходе реакции происходит окисле не атома азота, а связанного с ним атома углерода. Первая с дня процесса представляет собой дегидрирование амина в ил под действием кофермента ФАД, далее при гидролизе имина разуются альдегид и аммиак. [c.228]

Для осуществления реакции между аммиаком и спиртами можно применять и дегидрирующие катализаторы (медь, никель,. кобальт, нанесенные, например, на оксид алюминия). В этом случае механизм реакции совершенно иной — вначале происходит дегидрирование спирта в альдегид, а затем конденсация альдегида с аммиаком и гидрирование образующегося имина [c.267]

Подобно алифатическим вторичным аминам, замещает имин-ный атом водорода различными остатками (алкилы, ацилы, нитрозогруппа и т. п.). Может быть дегидрирован в пиридин нагреванием с серной кислотой или с помощью никелевых или палладиевых катализаторов. Достаточно устойчив к таким окислителям, как перманганат калия в кислом растворе, хромовый ангидрид, азотная кислота. [c.623]

При рассмотрении механизма формирования С—Ы-связи одним из наиболее важных является вопрос о формах активного азота. Выше уже отмечалось, что допускается возможность прямого взаимодействия органического вещества как с аммиаком, так и с продуктами его дегидрирования — аминными и имин-ными радикалами. Между тем известно, что в присутствии молекулярного кислорода и окисных катализаторов аммиак дает гораздо более сложную гамму веществ, в частности гидразин (что свидетельствует о промежуточном образовании радикалов [c.146]

Взаимодействие первичных или вторичных аминов с палладиевой чернью включает дегидрирование до имина который вступает в дальнейшие реакции [115]. Первоначально образующийся в результате дегидрирования имин взаимодействует с молекулой исходного или иного амина, давая аминаль, который теряет аммиак или RNH2, и в результате получается вторичный или третичный амин. В качестве примера можно привести реакцию между N-метилбензиламином и N-метилбутил-амином, приводящую с выходом 95 % к К-метил-Ы-бутилбен-зиламину [c.274]

Получают И. с. протоиированием или алкилированнем иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, амииоацеталей и амино-ацилалей, дегидрированием аминов, иапр. [c.214]

В реакцию 1,3-циклоприсоединения вступают N-имнны систем пиридина [7, 80], хинолина и изохинолина [7, 81], дипиридилов [52], фенантридина [82, 83] в качестве диполярофила были использованы соединения, содержащие активироваииую тройную связь эфиры пропиоловой, фенилпропиоловой и ацетилендикарбо-новой кислот. Присоединение происходит прн обычной температуре в среде полярного растворителя и приводит к образованию конечных продуктов с высокими выходами. Характерной особенностью реакций 1,3-присоедииения N-иминов является тот факт, что первоначально образующийся аддукт ХШГ подвергается дегидрированию с образованием полностью ароматизированных про- [c.40]

Пиридин-М-имин и его гомологи способны легко взаимодействовать по типу 1,3-присоединения с этиловым эфиром р-хлоркро-тоновой кислоты [871 или ацетоуксусным эфиром [88], причем реакция сопровождается одновременным дегалогеиироваиием (дегидратацией для аддуктов с ацетоуксусным эфиром) и дегидрированием [c.44]

Высокая активность ацилимидопроизводных, а также гидрохлоридов N-иминов пиридиновых оснований как акцепторов водорода, превосходящая активность таких известных дегидрирующих агентов, как хлоранил, нитробензол, уротропин, N-оксиды [119], позволила предложить эти вещества как эффективные, реагенты для дегидрирования полностью насыщенных систем пиперидина, анабазина, изоанабазина [120, 121] [c.72]

Пропиламин Пропилиденди-имин и другие иродукты дегидрирования Медь [235] [c.900]

Из первичных аминов с бгор-алкильной группой дегидрированием получаются имины, которые в присутствии водяного пара гидролизуются в кетоны. Эта реакция нашла промышленное применение для производства циклогексанона, исходя из анилина через стадию синтеза циклогексиламина [c.661]

При синтезе алкилпиридинов в промышленности промежуточными стадиями также являются реакции альдольно-кротоновой конденсации, связанные с образованием иминов и дегидрированием. Так, из ацетальдегида и аммиака над АЬОз при 450 °С образуется смесь а- и 7-пиколина, в тех же условиях в присутствии формальдегида получают пиридин и р-пиколин, причем последний можно окислить далее до никотиновой кислоты (табл. 101). [c.157]

Имины и соли иммония. Обычно при дегидрировании аминов выделить имины не удается исключение составляют только несколько особых случаев. [c.363]

При окислительном аммонолизе метилзамещенных углеводородов (типа КСНз) с весьма подвижными атомами водорода в условиях относительного дефицита кислорода должен преобладать аминный (или даже иминный ) механизм. Он, по-видимому, реализуется при аммонолизе углеводородов с большим избытком окисленного катализатора в отсутствие молекулярного кислорода [78]. Образовэбшиеся аминосоединения тотчас подвергаются окислительному дегидрированию до нитрилов. Это по--ложение хорошо согласуется с многочисленными экспериментальными данными по окислительному аммонолизу жирных и жирно-ароматических аминов различного строения [141, 142]. [c.143]

Окислительное дегидрирование метиламина было проведено такйсе в комплексе [Ки(ЫНз)5(ЫН2СНз)] . На основании данных ИК спектроскопии сделан вывод, что в процессе окисления образуется комплекс [Ки(ЫНз)5 СНР+, который затем перестраивается в [Ки(МНз)5СМ]+. Координированный бензиламин в комплексе [Ки(ЫНз)5ЫН2СН2РЬР+ путем окислительного дегидрирования превращается в бензонитрил. Процесс превращения бензиламина в бензонитрил протекает через промежуточную стадию образования имина. Интересно, что окислительное дегидрирование циклогексиламина в комплексе такого же типа останавливается на стадии образования иминного соединения. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология