Влияние галоида также влияние хлора

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

Можно предположить, что повышение устойчивости хлороформа и четыреххлористого углерода к гидролизу обусловлено влиянием +М-эффекта хлора, возрастающего при увеличении положительного заряда на атоме углерода, а также тем обстоятельством, что более объемистые, чем водород, атомы галоида, не подлежащие в данный элементарный акт замещению, на которых к тому -же имеется избыточная электронная плотность, препятствуют атаке нуклеофильного реагента [c.44]

Катализаторы ( переносчики). Переносчиками хлора и брома в реакциях непосредственного галоидирования являются главным образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующее влияние на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 181). [c.179]

Физиологическая активность феноксиуксусной кислоты на растениях повышается при введении в ее молекулу галоида [6, 27, 523, 964]. Наиболее значительно влияние фтора и хлора,, влияние брома и иода менее значительно, причем на активности соединения существенно отражается положение галоида. Самой высокой активностью обладают 4-галоидфеноксиуксус-ные кислоты. Так, например, 2-хлорфеноксиуксусная кислота почти в 10 раз менее активна, чем 4-изомер [6, 20, 27, 114, 523, 964]. Активность 3-хлорфеноксиуксусной кислоты также существенно ниже активности 4-изомера. [c.377]

Исследование влияния различных материалов и катализаторов на процесс парофазного нитрования привело к заключению, что положительное каталитическое действие наблюдается лишь при добавке галоидов — хлора и брома [185]. Такие вещества, как силикагель, железо, медь, свинец, окислы этих и других тяжелых металлов, снижают конверсию азотной кислоты в нитропарафипы. Снижение конверсии наблюдается также при проведении процесса в реакторе из нержавеющей стали типа 18-8, но это действие стали может быть устранено пассивацией внутренних стенок реактора нанесением на них нитратов щелочных металлов. Материалами, не влияющими заметно на реакцию нитрования, являются стекло, кварц, золото, платина [174], но этот список представляется неполным. [c.584]

Влияние температуры на вступление галоида в то или другое место наблюдалось также п пуриновом ряду Если I мол. хлора и 2 мол. метана смешать в смесительной камере, наполнеппой кварцевым песком или шамотом, и пропу скать смесь в реакционную камеру, наполненную расплавленным бисульфатом калия, при температуре, поддерживаемой все время около 320", то с выходом до 50% получается м е т и л х л о р и д, наряду со сравнительно небольшими количестпами H. Ig и H lg . [c.329]

Первый тип реакций известен давно. Кинетическое изучение их начато в 1900-х годах преимущественно Сентером [85] на примерах кислотно-основного гидролиза хлор- и бромуксусных кислот. Важным результатом работ Сентера следует считать получение данных о влиянии нейтральных солей на скорость реакций, что впоследствии использовано Бренстедом при создании им теории кислотно-основного катализа. В 1912 г. гидролиз галоиди-рованных органических кислот изучался также Гольмбергом [86] в результате его работ определено влияние нейтральных [c.276]

Влияние применяемого галоида. В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. В тех немногих случаях, когда использовали хлор, были получены удовлетворительные результаты [3, 52, 73, 75, 83, 871. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. Действительно, выход йодида увеличивается, а выход сложного эфира уменьшается по мере того, как соотношение между йодом и серебром постепенно увеличивается от 1 2 до 1 1. В присутствии избытка йода серебряные сОоТИ кислот с длинной цепью дают хорошие выходы йодидов [18]. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор- и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [c.459]

Весьма интересно, что если воспользоваться вместо перекиси таким переносчиком галоида, как иод, то под действием хлористого сульфу-рила атом хлора вступает в алифатические кислоты в альдЗа-положе-ние. Интересно также, что этил- и изопропилбензолы под влиянием каталитического эффекта перекисей хлорируются в альфа-пот-жение. [c.311]

Углеводороды, в которых один или несколько атомов водорода замещены галоидом, называются галоидопроизводными углеводородов. Очевидно, что галоидопроизводные возможны для всех углеводородов многие из них известны. В соединениях этого типа может присутствовать любой из четырех галоидов фтор, хлор, бром, иод, а также различные галоиды одновременно. Каждый из этих элементов оказывает свое особенное влияние на химические, физические и физиологические свойства вещества. Физические свойства, названия и формулы галоидопроизводных метана даны в табл. 4. Аналогичные данные для этана содержит табл. 5. Влияние последовательного введения хлора в молекулу этана показано в табл. 6. Табл. 7 содержит формулы и физические константы первичных нормальных алкилхлоридов такие же данныё, относящиеся к хлорпроизводным бензола, приведены в табл. 8. [c.53]

Не было обнаружено никакой зависимости между субстантивностью нафтола и прочностью полученного из него красителя к кипячению со щелочью. Действие щелочной обработки для большинства азоидных красителей на волокне проявляется в потускнении оттенка. Было найдено, что при одинаковой диазосоставляющей алкильная, алкоксильная, бензамидная группы и галоид, входящие в ариламидный остаток нафтола, повышают прочность к щелочной обработке. Так, Нафтол А8—О, представляющий собой орго-толуидид р-оксинафтойной кислоты, несколько превосходит по прочности Нафтол А5. Окраски Нафтолами АЗ—ОЬ, АЗ—НЬ, АЗ—ТК и АЗ—1ТР, содержащими в качестве заместителей метоксильные группы и хлор, отличаются ббльшей прочностью по сравнению с окрасками Нафтолом АЗ—В. а-Нафталид (Нафтол АЗ—ВО) превосходит по прочности р-изомер (Нафтол АЗ—3 У). Положительное влияние бензамидной группы видно на примере выдающейся прочности окрасок, полученных из нафтолов , содержащих бензамидные группы. Присутствие последних в диазосоставляющей также положительно сказывается на повышении прочности к щелочам, так как известно, что красители, полученные из Основания синего ВВ, обычно прочны в этих условиях. Также существенно положение бензамидной группы. Окраски, полученные нз Основания синего ВВ, превосходят по прочности окраски из Основания синего КВЕ, бензамидные группы в этих соединениях расположены соответственно в пара- и жега-положениях к азогруппам. Симметрично построенные нафтолы , как, например. Нафтол АЗ—ВК дают окраски с высокой прочностью к щелочам. Также прочны нафтолы — производные дифениламина. Высокой прочностью к кипячению со щелочами отличается группа арилидов ацето- [c.779]

Смотреть страницы где упоминается термин Влияние галоида также влияние хлора: [c.225] [c.399] [c.355] [c.226] [c.191] [c.277] [c.121] [c.648] [c.70] [c.121] [c.1395] [c.1395] [c.44] [c.76] [c.536] [c.409] [c.159] [c.172] [c.446] [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология