Изотиазол

Как видно, замена двух р-электронов неподеленной электронной парой гетероатома вызывает сильную деформацию я-электронного облака и поэтому дальнейшая такого рода замена по-видимому невозможна без потери ароматического характера вещества. Однако в представленных выше,гетероциклах СН-группы могут быть замещены изоэлектронными гетероатомами, способными передавать свой р-электрон на молекулярную орбиталь соединения. Например, при введении азота вместо СН-группы из пиррола производятся пиразол и имидазол, из фурана — изоксазол и оксазол, из тиофена — изотиазол и тиазол и т. д. [c.25]

Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) 8 на атомы N. Так, при действии NHз образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр. [c.94]

Подробности механизма замещения изоксазола и изотиазола еще не изучены. [c.349]

В изотиазолах и пиразолах наблюдается обратимое депротонирование по кольцевому Сз-атому. Изоксазолы депротонируются по положениям 3 и 5 с необратимым размыканием цикла. [c.351]

Как и в случае оксазолов, доминирующими фотохимическими процессами [14] являются изомеризация и взаимные превращения тиазолов и изотиазолов [63]. Рассмотрено несколько возможных механизмов превращений соединений типа (91) в соединения (92) и (93) [64], включающих бирадикальные интермедиаты, а также валентные изомеры типа (94) и (95). [c.465]

Рассматриваемые соединения являются слабыми основаниями, проявляют ароматические свойства и легко расщепляются в некоторых реакциях по связи 5—N (по аналогии с расщеплением связи О—N в их кислородных аналогах). Изотиазол (250)—бесцветная жидкость, напоминающая по запаху пиридин, но более токсичная, чем последний. 1,2-Бензизотиазол (251)—твердое светло-желтое вещество, растворимое в концентрированных кислотах, как и [c.502]

Каковы структурные формулы следующих соединений 1) имидазола, 2) тиазола, 3) оксазола, 4) изо-ксазола, 5) пиразола, 6) изотиазола [c.223]

При взаимод. 1,2-Д. с. с гидразинами происходит замена атомов (или атома) S на N с образованием пиразолов или изотиазолов (содержат 5-членнь1Й цикл с атомами S и N в кольце, находящимися по отношению друг к другу в а-положеиии). 1,2-Д. с. получ. взаимод. 1,2-дитиол-З-тионов с надуксусной к-той, 1,3-Д. с.— циклизацией эфиров дитиокислот, напр, фенацилди-тиобензоата, в присут. H I и HjS. Примен. для получ. тиоиндигоидных красителей. [c.183]

Ур-ния И. а. позволяют определять равновесные термодинамич. характеристики адсорбц. систем (напр., изостерич. теплоту А.) и примен. в теории хроматографии, гетерогенной катализе и др, А. А. Лопаткин. ИЗОТИАЗОЛ. И. и его гомологи — жидк. с пиридиноподобным запахом. Для И. 114°С 1,1706, 1,5320, [c.213]

АЗОЛЫ, 5-членные гетероароматич соед, имеющие в цикле не менее двух гетероатомов, из к-рых, по крайней мере, один-атом N, а также би- и полициклич соед, включающие азольный цикл Осн представители-oK asoji (ф-ла I), тиазол (II), имидазол (III), изоксазол (IV), изотиазол (V), пиразол (VI), сим-триазол (VII), тетразол (VIII), из конденсированных систем-бензимидазол бензотиазол, бензотриазол А с двумя гетероатомами, содержащие атом N в положении 2, относят к 1,2-А, в положении 3-к 1,3-А [c.55]

Б. (бенз[ ]нзотиазол, тиоиндоксазен)-светло-желтые кристаллы с запахом горького миндаля т. пл. 37°С, т. кип. 220°С 4 1,2154 плохо раста в воде, хорошо-в орг. р-рителях перегоняется с паром. Устойчив к окислителям н восстановителям. Нитруется в положения 5 и 7. Производные 1,2-Б. менее устойчивы к окислителям, напр. 5-амино-1,2-Б. окисляется КМПО4 в изотиазол-4,5-дикарбо-новую к-ту, 3-этиламино-1,2-Б. при действии HNO,-b сульфоксид, а при взаимод. с надкислотамн - в сульфон. [c.258]

Б. (бенз[с]изотиазол, тиоантранил)-светло-желтая маслянистая жидкость с запахом хинолина т. кип. 242 С/748 мм рт. ст. (т-ра плавления пикрата 123-124°С) dl° 1,2415 плохо раств. в воде, хорошо-в орг. р-рителях. Образует комплексные соли с солями Pt, Au, Pb, Hg и неустойчивые кристаллич. четвертичные соли. Электроф. замещение (нитрование, бромирование) идет гл. обр. в положения 5 и 7, 2,1-Б. реагирует с гидразином с раскрытием цикла [c.259]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

В работе [78] описан интересный метод синтеза 3,4-дигидро-1,3-тиазин-4(2Я)-она 149 посредством 1,2-перегруппировки дважды стабилизированного циклического илида серы 150, образующегося при взаимодействии изотиазол-3(2Я)-она 151 с диазомалоновым эфиром. Это первый пример 1,2 перегруппировки, протекающей с внедрением карбена по связи 8-М (схема 37). [c.229]

Его изомер — 3-оксо 2,3 дигидрот1гено [2,3-й] изотиазол-1,1 диоксид — был получен (16] по схеме 3.6. [c.77]

В обзорах по химии изотиазолов [656—658] и бензизотиазолов [659] синтез 3-аминоизотиазолов представлен небольшим количеством примеров. 3-Амино- [660, 661] и 3-иминобензизотиазол-1,1-диоксиды [662] получают циклизацией 2-цианобензолсульфамидов [c.71]

При сравнении свойств пирролов (X = СО) и изотиазолов (X = = ЗОз) наблюдается резкая дестабилизация последних, что объясняется пониженной нуклеофильностью атома азота сульфамидной группы по сравнению с карбоксамидной. Лимитирующей скорость циклизации стадией, как предполагается в работе [6661, является отрыв протона. Сульфамиды, обладающие большей ЫН-кислотностью, имеют энергию активации циклизации меньшую, чем амиды. [c.72]

Простой метод синтеза 3-аминобензизотиазола (63 %) и 3-амино-нафго[2,1- ]изотиазола (72 %) заключается в нагревании в автоклаве смеси 2-хлорбензонитрила или 1-хлор-2-цианонафталина с серой и аммиаком в метилгликоле [675] [c.73]

Нуклеофильное депротонирование положений 3 и 5 в изоксазолах происходит необратимо (в случае изотиазолов оно обратимо) и приводит к расщеплению кольца (схемы 95, 96). Эта лабильность по отношению к нуклеофилам отличает изоксазол от других азолов и пиридина [101,102]. Бо всех случаях происходит разрыв связп N—(Э. 5-Аминоизоксазол расщепляется метоксид-ионом с образованием а-цианоацетамида. Лабильность гетероцикла резко возрастает при наличии электроноакцепторных заместителей (схема 97) [101, 102] или в случае кватернизации (схема 98) [101, 102]. [c.489]

Изотиазолы и бензизотиазолы нумеруются так же, как изокса-зольные аналоги. Им посвящено несколько подробных обзоров [121 — 125]. [c.502]

Некоторые нуклеофильные реагенты могут расщеплять циклическую систему изотиазолов, бензизотназолов и их кватернизован-ных производных. Такие заместители в положении 5 изотиазолз, как галогены, легко подвергаются нуклеофильному замещению [63, [c.504]

Изотиазолы могут обратимо депротонироваться, причем Н-5 легко обменивается в слабощелочной среде, Н-3 — медленнее, а обмен Н-4 протекает с трудом. Изомерные соли изотиазолия обменивают Н-5 в 10 —10 раз быстрее, чем соответствующие изотиазолы (схема 129). Интересно отметить, что в случае изотиазолов наблюдается обратимое депротоннрование, в то время как изоксазолы под- [c.505]

Аналогично рассмотренному выше протекает протонный обмен в метильных заместителях изотиазола метильные группы в положении 5 депротонируются быстрее, чем в положении 3, а в 4-ме-тильной группе обмен практически не происходит. [c.506]

Фенильные радикалы, генерируемые термическим разложением бензоилпероксида, образуют с изотиазолом 3-, 4- и 5-фенилизотиа-золы в соотношении 47 9 44. 3- и 4-Метилизотиазолы дают продукты замещения в положение 5, а 5-метилизотиазол образует 3-фенилзамещенное (266) [127, 128]. [c.506]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.25 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.221 ]

Общая органическая химия Т.9 (1985) -- [ c.306 , c.502 , c.518 , c.743 , c.765 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.213 ]

Масс-спектрометрия в органической химии (1972) -- [ c.267 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.476 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.25 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.110 , c.192 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология