Высокий разделения редких земель

Из данных распределения индикаторных количеств редких земель следует, что уже в 6--9 Л1 кислоте степень разделения редких земель достаточно высока для проведения группового разделения. Но так как коэффициенты распределения редких земель могут зависеть от их концентрации, мы вначале измерили коэффициенты распределения макроколичеств редких земель в 6М и более концентрированных растворах азотной кислоты (рис. 1 и 2 табл. 1). [c.127]

В табл. 5 собраны результаты некоторых исследований, касающиеся оптимального состава промывных растворов для разделения редких земель. При десорбции катионов из дауэкса 50 встречается больше трудностей, чем при десорбции из амберлитов, что следует отнести за счет более высоких значений pH, при которых приходится работать в первом случае. [c.206]

Работа ионообменной установки для разделения редких земель зависит от целого ряда факторов, таких как состав смеси редкоземельных элементов, желаемый масштаб производства, требуемая чистота отдельных редкоземельных элементов. Несколько лет тому назад лаборатория в Эймсе смонтировала маленькую опытную установку для изучения ионообменных методов разделения редких земель и тогда же было получено несколько килограммов каждого редкоземельного элемента высокой чистоты. Проект этой установки отвечал уровню наших знаний того времени, с помощью которых мы хотели добиться следующего выделить из гадолиниевых минералов тяжелые редкие земли от диспрозия до лютеция. На сегодняшний день имеются достаточные данные для проектирования установок по разделению редких земель. [c.390]

Для гипса характерна способность увлекать в осадок сульфат церия при малой его концентрации в растворе. Так, например, при концентрации в растворе 0.014% 062(804)3 осадок гипса содержит 0.82% 002(804)3. Следовательно, малые примеси редких земель могут соосаждаться с гипсом в высокой степени. При большом содержании редких земель относительно кальция соосаждение их бывает небольшое, и поэтому возможно грубое разделение редких земель и кальция выщелачиванием водой из совместного осадка. Гипс, как труднорастворимая в воде фаза, будет оставаться в осадке сульфаты редких земель в воде хорошо растворимы и благодаря этому могут быть отделены от гипса. [c.106]

Ядерные свойства редких земель стимулировали интерес к ним и к технике их разделения, которая может обеспечить получение редкоземельных элементов высокой чистоты по умеренным ценам. [c.741]

При разделении концентратов редких земель с высоким содержанием лучше экстрагируемых элементов коэффициенты распределения всех компонентов смеси будут уменьшаться при увеличении концентрации разделяемых элементов в водной фазе, что значительно осложняет расчеты процесса разделения. Так, при использовании концентратов, содержащих 60—80% иттрия, и увеличении равновесного содержания таких концентратов в водной фазе до 100— 150 г/л (по окиси), коэффициенты распределения всех компонентов смеси могут уменьшаться на порядок. [c.131]

Несмотря на то, что вышеуказанный режим сделал этот метод весьма удобным для разделения малых и весьма малых количеств редких земель, он не может конкурировать со вторым и третьим методами выделения больших количеств редких земель высокой чистоты. [c.380]

При анализе образцов с высоким содержанием редкоземельных элементов с фторидами редких земель будет соосаждаться цирконий. В этом случае метод разделения следует изменить. (См. цитируемые работы.) [c.763]

Как указывалось, групповое разделение редкоземельных элементов можно осуществить в 7—9 М азотной кислоте, где как коэффициенты распределения, так и степени разделения редких земель еще достаточно высоки. Проще всего осуществляется разделение концентратов, богатых элементами цериевой подгруппы. В этом случае коэффициенты распределения мало меняются с изменением [c.131]

Современники Менделеева, занимавшиеся исследованиями в области РЗЭ, высоко ценили его роль в решении этой сложной проблемы. Так, Жорж Урбен, которому принадлежит часть открытия и выделения лютеция, почитал Менделеева как одного из создателей теории РЗЭ. Будучи синтетиком и много занимаясь разделением смесей РЗЭ, Урбен особенно высоко ценил предложенный Менделеевым метод фракционированной кристаллизации двойных нитратов , который был затем успешно применен Ауэром фон Вельбахом для отделения лантана от дидима и для выделения из последнего неодима и празеодима. Этот замечательный метод, — писал Урбен о методе Менделеева [6, с. 656], — начинает в области редких земель новую эру фракционированных кристаллизаций . [c.87]

Растворы америция (ПГ), подобно другим растворам трехвалентиых актинидов, очень похожи по свойствам иа растворы редких земель. Гидролиз и комплексообра-зоваиие в растворах америция (П1) заметно ощутимы, однако много меньше, чем в растворах, содержащих ионы более высокого заряда или меньшего размера. В ионообменных мето,дах, используемых для разделения (см. раздел 2.5), ионы трехвалентных актинидов ведут себя подобно ионам редких земель, имеющим приблизительно такие же размеры. Эти методы позволяют хорошо отделить америций от кюрия и трансурановых элементов, но не позволяют отделить их от редких зе- [c.163]

Методы ионного обмена для разделения тория, редких земель и урана используются преимущественно для аналитических [целей, а также при переработке облученного тория. Вследствие высокой заряд-ности катион тория сильно адсорбируется на катионитах и практически не вымывается HNO3 и НС1 любой концентрации. При вымывании 6 М кислотой торий удаляется после одно-, двух- и трехзарядных катионов, в том числе и редкоземельных. Хорошим комплексообразующим элюен-том для тория является 0,5 н. Н2С2О4 или 1,25 н. раствор >1аН504. [c.246]

Полное разделение всех редких земель. Исключительно четкого разделения даже близких по свойствам редкоземельных элементов достигли Кеттеле и Бойд, пользуясь колонной высотой 97 см и сечением 0,26 см , снаряженной дауэксом 50. Промывка велась при 100 (см. стр. 226, 227) 4.75-процентным раствором цитрата, причем для иттриевой группы оптимальное значение pH составляло 3,2, а для цериевой — 3,4. Высокие скорости промывки, доступные благодаря работе при 100°, позволили получить в течение 30 час. по нескольку миллиграммов весьма чистых препаратов лютеция, иттербия, тулия, эрбия, гольмия и иттрия. [c.225]

Также ясно, что для любого данного количества смеси отдельных редких земель диаметр колонны, выбранный для элюирования, должен быть меньше длины развивающихся отдельных слоев, а длина этих отдельных слоев должна быть больше длины перекрытия Следует также подчеркнуть, что для достижения количественного разделения отдельных редких земель должны быть выбраны те же условия, при которых редкие земли заняли бы возможно более высокий процент активных центров смолы. Это предполагает работу с элюирующими растворами при наиболее высоком pH для поддержания равновесного состояния полос (рис. 2). Это означает также, что в элюирующем растворе имеется оптимум общей концентрации цитрата. Оптимальные условия для более крепких цитратных растворов приводят к увеличению объема элюата и, следовательно, по мере разбавления растворов, — во много раз большего количества лимонной кислоты для обработки данного количества редких земель. Расстояние, образующееся между полосами отдельных редкоземельных элементов во время их движения, определяется опытным путем и равно отношению их длин е, где г = К—1. Это является дополнительным объяснением того, почему редкие земли должны занимать большинство активных обменных центров. [c.388]

В институте им. Баттеля [111 был разработан процесс, при котором монацитовый песок обрабатывают горячим концентрированным раствором едкого натра (45%) при температуре 140 G в течение 4 ч при отношении веса едкого натра к весу песка, равном 1,5. При этом фосфаты металлов, содержащихся в песке, переходят в гидратированные окислы металлов и трифосфат натрия. Нерастворимые гидроокиси металлов отделяют от избытка едкого натра и трифосфата натрия фильтрованием, а отфильтрованный осадок гидратированных окисей растворяют затем в соляной кислоте. При доведении pH этого раствора до 5,8 осаждается весь торий и весь уран, которым сопутствуют примерно 3% редких земель. Торий и уран извлекают далее из осадка экстракцией ТБФ. Так как сульфат- и фосфат-ионы отсутствуют, при экстракции растворителем достигаются высокие коэффициенты разделения. [c.30]

Поведению трансплутониевых элементов на анионитах уделялось значительно меньще внимания. Из 13 Ж растворов НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо, тогда как элементы с большим порядковым номером, по-видимому, образуют анионные комплексы в заметной степени. Все трансплутониевые элементы немедленно вымываются из колонки со смолой дауэкс-1 ЮМ соляной кислотой. Америций можно отделить от урана (VI), плутония (IV) или плутония (VI), нептуния (IV) или нептуния (VI), если довести концентрацию соляной кислоты до 6—10 М и пропускать раствор через колонку с анионитом дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций (III) и другие трехвалентные актиниды совершенно не адсорбируются. Анионные хлоридные комплексы трехвалентных актинидов можно получить в водном растворе, если активность хлорида достаточно высока. Например, в 20 М растворе хлорида лития америций (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 [24]. Этим методом проведено успешное разделение 1 е америция и 100 г лантана. Однако для разделения америция и легких редких земель эта методика имеет недостатки. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li(a, п), а анио-нообменная смола всплывает в сиропообразном растворе хлорида лития. По этой причине хлорид лития был заменен тиоцианатом аммония. [c.380]

Сама постановка задачи хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов возникла в 30-х годах нашего столетия из непосредственных запросов практики и была обусловлена необходимостью выделения индивидуальных элементов из природных редкоземельных минералов. Известные к тому времени методы разделения смесей редкоземельных элементов сводились преимущественно к дробной кристаллизации — методу, недостаточно эффективному для получения п1)епаратов высокой частоты. Впервые, по-видимому, Ланге [78], исходя из успехов адсорбционного разделения органических веществ и газов, предложил попытаться разделять смеси редких земель при помощи хроматографического адсорбционного анализа. [c.167]