Редкоземельные теоретические основы

Первые попытки создать теоретические основы для этой области предпринял автор на системах нитрилотриуксусная кислота — монофункциональная иминодиуксусная смола — или ионы редкоземельных элементов (ср. разд. 7.1 и 7.2). Рис. 26 и 27 дают некоторое представление об изменении селективности. По-видимому, применение хелоновых смол и хелатообразующих растворов при вариации значений pH позволяет изменять ряд селективности. [c.251]

V Периодическая система химических элементов Менделеев явилась теоретической основой современных физико-химич-е-ских представлений об инертных газах, о новых редкоземельных элементах, изотопах, радиоактивных элементах. Великий химик понимал, что периодический закон ждет не только новых приложений, но и усовершенствований, подробной разработки и свежих сил Признавая сложную природу элементов, он считал, что в дальнейшем будут найдены более точные внутренние связи между количеством и качеством, но основной смысл Периодического закона сохранится. Вероятно, говорил он, при более точном изучении можно най-ги объ яснения для невыясненных еще кажущихся неправильностей в изменении атомных весов. Можно ожидать, что Периодический закон пройдет через ряд пертурбаций, но это не может вызвать сомнений в правильности закона. [c.363]

Более надежной основой для установления единого законного и неизменного места элемента в системе, наряду с числом протонов в ядре его атомов ( непрерывная законность ), является структура электронной оболочки, т. е. теоретическая высшая валентность, независимо от того достигнута она на практике или нет Опора на эту характеристику в систематизации явится основой для построения других способов изображения системы, не дискриминирующих права редкоземельных элементов на свое законное место в системе. Даже длиннопериодная таблица (табл. 7) не могла их вместить. [c.73]

ГЕОХИ АН СССР является головным институтом по аналитической химии. Здесь развиваются почти все наиболее перспектив ные направления аналитической химии, особенно в приложении к определению малых количеств и малых концентраций элементов в объектах неорганической природы. В институте многое сделано в области радиоактивационного анализа, искровой масс-спектрометрии, различных видов спектрального анализа, развивается рентгеноспектральный метод, электрохимические и ультрамикрохими-ческие методы анализа. Здесь предложены высокоэффективные органические реагенты, например арсеназо I и П1, бутилродамин и многие другие. Хорошо известны работы по экстракции, особенно по ее теоретическим основам, ионному обмену, соосажде-нию. Внесен вклад в аналитическую химию редких элементов, актиноидов, в методы определения газообразующих примесей в металлах. Многое сделано в области развития аналитической химии редкоземельных элементов (Д. И. Рябчиков и др.). [c.199]

Книга представляет собой вторую часть работы автора, посвященной прогнозам Д. И. Менделеева в атомистике. Если в nepBoii книге освещались менделеевские прогнозы, касавшиеся неизвестных элементов и их свойств, то во второй речь идет прежде всего о предвидениях точных значений атомных весов уже известных элементов и о последующем подтверждении этих предвидений, когда атомные веса предположительно изменялись в полтора-два раза прн одновременном изменении валентности элемента и его места в системе (гл. I—III) при этом в гл. III выделены прогнозы двухмасштабных изменений атомных весов, когда одновременно сочетаются их крупные изменения с мелкими. Затем говорится о предвидении значения физических и химических свойств уже известных элементов и периодичности их изменений в зависимости от атомного веса элементов (гл. IV). После этого рассматриваются вопросы, касаюпщеся предугадываний Менделеевым мелких изменений атомных весов (на несколько атомных единиц) без изменения валентности элементов и их места в системе (гл. V). Особо выделены предположительные решения Менделеевым вопроса о так называемой аномалии периодической системы элементов, которую мы обозначаем № 1, так как под № 2 в третьей книге будет значиться другая ее аномалия , связанная с размещением редкоземельных элементов. В заключение (гл. VI) разбирается короткая таблица элементов как оптимально соответствующая целям выражения места элемента в периодической системе, поскольку это его место служит общей теоретической основой всех вообще прогнозов Менделеева в атомистике. [c.5]

За последние годы появилось много работ по люминесцентному методу определения редкоземельных примесей в различных объектах. В большинстве случаев это отдельные статьи или разделы монографий. Наиболее полно метод изложен в монографии Полуэктова и Кононенко [2П] в разделе Спектрофлуорометрический метод . Авторы кратко излагают теоретические основы метода, дают описание основной аппаратуры и техники измерений. Большое внимание уделено взаимодействию примесей РЗЭ. Подробно изложены конкретные методики определения отдельных элементов. Большинство из них (определение 8т, Ей, ТЬ, Оу, У) основано на люминесцентных свойствах органических комплексных соединений РЗЭ. [c.111]

Однако довольно быстро было обнаружено, что плотнейшей упаковкой электронов, отвечающей идеальной схеме заполнения оболочек, характеризуются лишь элементы первого и второго периодов. В дальнейшем осуществляется более рыхлая застройка оболочки. В третьем периоде остается незаполненной Зй-подоболочка (она заполняется в четвертом периоде), в четвертом Ad и 4f- е т. д. Это явление обусловлено энергетической выгодностью благородногазовых электронных структур, которые возникают преждевременно в ущерб, последовательному заполнению оболочек электронами. Иа основе первоначальной модели атома, которую предложил Н. Бор, невозможно было предсказать, начиная с какого атомного номера происходит заполнение той или иной электронной оболочки. Но тем не менее, исходя из общих соображений. Бор еще в 1923 г. [570] расшифровал электронные структуры большей части элементов и Ьысказал предположение, что в седьмом периоде, по аналогии с заполнением 4f-o6o-лочки в шестом периоде, должна происходить застройка 5/-оболочки. При этом Бор сделал существенное заключение, которое сводится к тому, что в определенной области значений заряда ядра энергии связи Ы- и 5/-электронов будут иметь гораздо более близкие величины, чем энергии связи Ъй- и 4/-электронов у лантаноидов. Как и в случае лантаноидов, вопрос о начале второго редкоземельного семейства вызвал длительную дискуссию. Различные авторы пытались теоретически, с помощью методов волновой механики подсчитать величину заряда ядра Z, при которой должен появиться первый 5/-электрои. Такие вычисления носят приближенный характер, и полученные значения Z у разных авторов колеблются от 91 до 96. Результаты этих расчетов приведены в хронологическом порядке в табл. 3.69. [c.387]

Из этих выбранных несколько наугад примеров не следует делать вывода, что вся основополагающая или теоретическая металлоорганическая химия (в отличие от того, что достигнуто в промышленности) идет по пути открытий, сделанных 50—100 лет назад. Наоборот, авторы считают, что сделанное недавно открытие создало совершенно новую область металлоорганической химии и вдвое расширило ее границы. Речь идет о получении Кили и Посоном [1], а также Миллером, Тебботом и Тремэйном [2] б с-(циклопентадиенил) железа, или ферроцена. Это вещество само по себе замечательно своей стабильностью и ароматическим характером но несоизмеримо важнее то, что на основе оригинальных воззрений на природу этого вещества Уилкинсон, Фишер и другие исследователи разработали обширную органическую химию почти всех переходных металлов и даже большинства редкоземельных элементов. Эти металлы, составляющие в периодической системе более половины всех металлов, по своей природе, как казалось, не способны образовывать нормальные алкильные соединения, подобные соединениям металлов подгрупп А. В настоящее время они объединены в свой ясно очерченный раздел металлоорганической химии, теория и практика которого рассматривается в последних главах настоящей книги. [c.13]

Последние пятнадцать лет ознаменовали собой революцию в науке. Открытие Ганом и Штрассманом [11 в 1939 г. деления ядра привело к успешному использованию ядерной энергии. Развитие ядерных реакторов и других ядерных устройств находилось преимущественно в руках физиков, однако дальнейшее, изучение ядерного деления означало широкое привлечение к работам спе-циалистов-химиков. Ко времени написания этих строк успешно синтезированы десять новых трансурановых элементов и некоторые из них получены в промышленных масштабах. Получение и выделение этих новых элементов, а также изучение свойств их соединений дали для неорганической химии много новых данных. Среди этих новых членов периодической системы имеются элементы с различными химическими свойствами, что наглядно проявляется при образовании необычных соединений и в некоторых случаях значительно усложняет химию этих элементов в растворах. Из-за радиоактивных свойств, присупщх новым элементам, разработаны новые экспериментальные приемы, ставшие необходимыми для гарантии безопасности при изучении этих элементов. Большое значение для химиков приобретают проблемы, возникающие при попытке интерпретировать взаимосвязь новых элементов между-собой и отношение к элементам периодической системы. Во многих случаях необходимо было вновь исследовать и переоценить некоторые давно известные разделы периодической системы в результате этого выполнен большой объем новых исследований, например по изучению редкоземельных элементов и таких давно известных элементов, как торий и уран. Задача данного труда—представить в сжатой форме экспериментальные и теоретические положения химии самых тяжелых элементов, подчеркнув пробелы наших современных знаний в этой области, а также обеспечить основу для будущего развития неорганической химии, которое должно неизбежно проистекать из факта появления значительного количества новых элементов в периодической системе. [c.6]

Поскольку в области редкоземельных элементов механизмы релаксации хорошо поняты как теоретически, так и экспериментально, возможно, что исследования релаксации в редкоземельных элементах послужат основой для дальнейшей плодотворной интерпретации. С другой стороны, привлекает простота, с которой наблюдаются релаксационные эффекты в Fe, особенно в трехвалентных соединениях. (Можно предсказать аналогичные важные исследования с двухвалентным европием — другим ионом в S-состоянии.) Следует также отметить, что двухвалентное железо, хотя и имеет быструю спин-реше-точную релаксацию вплоть до гелиевых температур, также должно обнаруживать релаксационные эффекты при очень низких температурах и умеренном парамагнитном разбавлении. Здесь результаты исследований методом эффекта Мессбауэра позволяют получить важные сведения, касающиеся низкотемпературной релаксации в ионах переходных металлов. Измерения с монокристаллами, содержащими ионы редкоземельных элементов или железа, дают интересную возможность для изучения зависимости скоростей релаксации от угла между осью кристалла и направлением внешнего магнитного поля. Такие исследования представляются перспективными особенно в области слабых магнитных полей, когда измерения с использованием других методов затруднительны. [c.482]