Европий двухвалентный

В таблице видны сходства двухвалентных самария, европия и иттербия с щелочноземельными металлами, одновалентных меди, таллия и серебра, двухвалентных меди, цинка и кадмия и отличие от них двухвалентной ртути, что, вероятно, связано с влиянием инертной электронной пары по второму диагональному направлению. Практически совпадают константы двухвалентных хрома, марганца и железа, [c.27]

Исходя из электронной структуры атомов, объяснить, почему церий и празеодим, помимо валентности, равной 3, могут быть четырехвалентны, а европий и иттербий — двухвалентны [c.335]

Электролитический способ был положен и в основу синтеза сульфата двухвалентного европия. Свойства соединений р.з.э. в двух- и четырехвалентном состоянии вследствие больших экспериментальных трудностей почти не изучены. Сульфат же Ей (II) применяется в практике и для отделения европия от остальных лантаноидов, и для получения его радиоактивных изотопов, поэтому изучение свойств этого соединения представляет значительный интерес. [c.289]

Почему европий и иттербий сравнительно легко образуют соед нения, в которых они двухвалентны [c.245]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Электроны Ьс1 оболочки слабо связаны, и каждый член переходной группы шестого периода от гафния до вольфрама обладает химическими свойствами, сильно отличными от химических свойств его соседей. Группа из пятнадцати элементов от лантана до лютеция называется лантанидной группой. Все эти элементы образуют в растворах трехвалентные ионы. У церия, празеодима и тербия получены четырехвалентные состояния, а у самария и европия — двухвалентные. [c.284]

Европий (III) не менее легко, чем цинком, восстанавливается до двухвалентного состояния магнием, алюминием и амальгамой натрия. Иттербий (III) с цинком заметно не реагирует, но восстанавливается амальгамой натрия. Самарий (III) не восстанавливается в водной среде Имеются указания, что самарий можно восстановить до двухвалентного состояния амальгамой кальция в растворах неводных растворителей в и что иттербий можно количественно определить восстановлением на ртутном катоде в кис-лбм растворе и последующей обработкой железо-аммонийными квасцами . [c.629]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

При прокаливании оксалатов до окислов могуг иметь место значительные ошибки. Кроме механических потерь при прокаливании, имеют значение атмосферные условия в печи. Если глазурованная поверхность тигля вытравлена в процессе прокаливания, то получаются расходящиеся данные поскольку это может быть вызвано частичным восстановлением самария, европия и иттербия до двухвалентного состояния, в печи необходимо создавать окислительную [c.60]

Добавление смеси уксусной и серной кислот позволяет разделить 5т и Ей, так как более устойчивый в двухвалентном состоянии европий при этом выпадает в осадок в виде сульфата, а самарий переходит в раствор в виде ацетата трехвалентного иона. [c.178]

В состоянии аномальной валентности элементы приобретают химические свойства, резко отличающиеся от свойств остальных элементов группы, и благодаря этому могут быть от них отделены. Так, четырехвалентный церий по свойствам напоминает элементы подгруппы титана, а двухвалентные самарий, европий и иттербий напоминают щелочноземельные металлы. [c.15]

Магнитные свойства соединений двухвалентного европия [c.594]

К сожалению, описанный метод определения европия оказался практически непригодным при определении других редкоземельных элементов. Это объясняется легкостью окисления двухвалентных ионов редкоземельных элементов в водных растворах по следующему механизму [c.22]

Из полученных нами экспериментальных данных следует, что сульфат Ей (II) является одним из наиболее труднорастворимых сульфатов двухвалентных элементов (0,0186 г л), уступая в этом отношении лишь сульфату бария (0,0022 г л), а по сравнению с сульфатом трехвалентного европия [c.289]

Обобщая данные термогравиметрии, химического и рентгеноструктурного анализов, процесс термического разложения сульфата двухвалентного европия можно изобразить следующим образом [c.290]

Для определения в смеси редкоземельных элементов европия, который легко восстанавливается до двухвалентного состояния, солянокислый раствор хлоридов пропускают через редуктор Джонса (стр. 135) в приемник, содержащий избыточное количество раствора сульфата железа (III). Затем приливают смесь Рейнгардта (стр. 446) и образовавшееся железо (II), количество которого эквивалентно содержанию в растворе европия, титруют перманганатом . Ни один из других редкоземельных элементов в этих условиях не восстанавливается и не титруется. [c.629]

Ион двухвалентного европия устойчив, и европий образует ряд солей, в которых он находится в двухвалентном и трехвалентном состоянии. Иттербий и самарий проявляют несколько меньшую тенденцию к образованию солей, в которых они находятся в состоянии окисления 2-(>. [c.427]

Двухвалентное состояние характернее для тех /-элементов, у которых более стабильна конфигурация предвнешних энергетических подуровней (п — 2)/и п— )й, где л — номер внешнего уровня. Это относится к европию, иттербию, америцию и нобелию (см. табл. 35) [c.321]

Электролиз с ртутны-м катодом оказался весьма эффективным и при выделении радиоактивных изотопов РЗЭ, т. е. при работе с количествами вещества порядка 10" —10 жоль/л (и даже меньше). В. П. Шведов и Фу И-Вей [774] установили оптимальные условия выделения европия и исследовали возможность выделения некоторых РЗЭ, не образующих двухвалентных ионов — лантана, церия, неодима, празеодима, эрбия, лютеция и иттрия. При этом выяснилось, что труднее всех восстанавливаются лютеций и эрбий, для которых не удалось получить сколько-нибудь заметного выхода в амальгаму. Во всех [c.295]

Для восстановления трехвалентного самария и европия, содержащихся в 100 мл раствора их солей, до двухвалентного состояния было затрачено 8 г 5%-ной амальгамы натрия. При восстановлении такого же объема раствора амальгамой цинка в среде серной кислоты было получено 0,75 г труднорастворимого EuSOj. Какое весовое количество самария и европил содержалось в 100 мл раствора [c.335]

Окислы самария, европия и иттербия восстанавливаются при обычных металлотермических процессах не до металла, а лишь до двухвалентного состояния. Так как эти металлы отличаются от других РЗЭ более низкими температурами кипения, оказалось возможным восстанавливать их окислы металлическим лантаном, отгоняя в вакууме восстановленный металл [853, 618] [c.330]

Пропускают (1250 мл) 0,1 М раствора хлорида европия со скоростью 4 мл,/мин через редуктор Джонса в течение 5 часов. Вытекаюш,ий раствор хлорида двухвалентного европия взаимодействует с 8 н. серной кислотой, при этом образуется белый осадок а-модификации сульфата европия. Процесс ведется прн непрерывном токе углекислоты. Последнюю порцию раствора хлорида европия из редуктора вымывают 150 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты. Раствор с осадком а-модификацни сульфата европия нагревают в атмосфере углекислоты до 80°, при этом а-модификация переходит в более устойчивую плотную кристаллическую -модификацию, осаждающуюся в виде компактной массы. Раствор с осадком охлаждают до комнатной температуры в токе углекислоты и фильтруют через тигель Шотта № 4. Осадок промывают 150 мл 0,05 н. соляной кислоты, а затем 50 мл этилового спирта. Соль сушат при 75° до постоянного веса. Фильтрование и сушку проводят на воздухе. Прямой выход металла в соль составляет 70% (25 г сульфата евроиия). [c.114]

Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий химик Вильгельм Клемм. По репт-геновскил спектрам он определил основные параметры их кристаллов н атомные объемы. На кривой атомных объемов явно выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко — минимумы (церий, тербий). Празеодим и самарий тоже выпадают, хотя и пе так сильно, из ряда, определяемого плавно ниспадающей кривой. Поэтому первый тяготеет к малообъемным церию и тербию, а второй — к крупным европию и иттербию. Элементы с большими атомными объемами крепче удерживают электроны, и потому бывают лишь трех- или даже двухвалентными. В малообъемпых атомах, напротив, один из внутренних электронов заключен в оболочке недостаточно прочно — потому атомы церия, празеодима и тербия могут быть четырехвалептными. [c.117]

Некоторые лантаноиды, кроме валентности 1П, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (Sm, Eu, Yb). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4/-подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре La , а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня 6s и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня 05, что дблзет структуру иона сходной с устойчивой структурой иона Qd +. Электронная структура иона Sm + приближается к структуре иона Qd +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня 6s он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона сходной со структурой иона Qd +. Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня 6s возникает ион сходный по структуре с устой- [c.47]

Низшие окислы ЬпО. Двухвалентное состояние самария, европия и иттербия известно давно, но окислы 8тО, ЕиО, УЬО получили и изучили их структуру лишь в последние годы. 5тО получают, восстанавливая ЗтгОз самарием в вакууме при 1125—1800° [25] или углеродом. Метод успешно применяется при возгонке из смеси РЗЭ [26]. ЕиО получают так же, как 5тО [25, 26] лучше вести процесс ЕигОз + С = = 2ЕиО + СО. Восстанавливая УЬ 2О3 углеродом при 1300—1450 под давлением 10мм рт. ст., получают дистиллят УЬО. [c.54]

Определение 8т. Определять самарий можно также только в том случае, если он переведен в двухвалентное состояние. В отличие от европия и иттербия 5т +не может сохраняться в водном растворе сколько-нибудь значительное время, поэтому его восстановление проводят только сухим путем. Восстановление самария довольно сложно, вследствие чего и сам метод не нашел распространения. Из известных в литературе способов для объемного определения самария предложена обработка солей раствором КгСг О и [c.163]

Незадолго перед второй мировой войной в Европе был разработан ряд процессов, основанных на нснользованип железоцианидных кодтплексных соединений в качестве окислителя. Химизм абсорбционно-регенерационного цикла всех этих процессов одинаков. На ступени абсорбции трехвалентное железо восстанавливается до двухвалентного, а на ступени регенерации двухвалентное железо снова окисляется в трехвалентное. НдЗ окисляется до серы, которую выделяют такими же способами, как при процессе тайлокс. Протекающие реакции схематически можно представить уравнениями [c.214]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Подобным же образом была установлена изоструктурность сульфата двухвалентного европия Еи504 с 8г504. Больше того, полученные значения параметров ромбической ячейки Еи804 а = 8,364 + 0,003 А Ь = [c.52]

Количество европия в двухвалентном состоянии, фиксированного, например в твердой фазе, можно определять без особых предосторожностей, применяемых для защиты от окисления атмосферным кислородом. Для этого окисление проводят избытком перманганата, оставшуюся часть которого оттитровывают закисным железом [13601 либо избытком трехвалентного железа с оттитровыва-нием остатка перманганатом. Прямое титрование Еи504 перманганатом длительно и дает нечеткую точку конца реакции. [c.163]

Интересны сульфаты двухвалентных РЗЭ — самария, европия и иттербия, образующиеся при восстановлении трехвалентных РЗЭ амальгамой натрия. Эти сульфаты мало растворимы в воде, подобно сульфатам щелочноземельных металлов, с которыми они изоморфны. Особенно трудно растворим сульфат европря EUSO4, растворимость которого лишь немногим больше растворимости сульфата бария. Сульфат европия бесцветен, сульфат самария ярко-красный, сульфат иттербия светло-зеленый. [c.257]

Смеси европия и иттербия определялись Вайзом и Коке-лом [143] методом потенциостатического восстановления трехвалентных ионов до двухвалентного состояния при потенциале —1,2 в относительно метанолового AgjAgBr электрода в безводном метаноле, содержащем 0,1 н. раствор бромида тет-раэтиламмония в качестве фонового электролита. Европий определяется методом восстановления и повторного окисления, сходным с описанным выще, а концентрация иттербия рассчитывается путем вычитания. [c.63]

Состав образующихся соединений был определен с помощью метода изомолярных серийЧ Европий и иттербий образуют с сульфатами соединения с соотношением Ме 504=1 1 (рис. 54), т. е. металлы в них двухвалентны. Это происходит вследствие способности данных металлов образовывать устойчивые при высокой температуре двухвалентные соединения. Эрбий и иттрий дают соединения с соотношением Ме 504 = 2 3, т. е. образуют сульфаты состава Ме2(504)з, в которых металлы трехвалентны. Эрбий, иттербий и иттрий образуют с фосфорной кислотой соединения с соотношением Ме Р04=1 1, т. е. в пламени образуются фосфаты типа МеР04, в которых Ме трехвалентен. [c.104]

Очень характерна также зависимость атомного объема (отношения атомного веса к плотности) РЗЭ от порядкового номера, изображенная на рис. 26. Обращают на себя внимание два резких максимума, отвечающих атомным объемам европия и иттербия. Этим элементам, как было показано выше, свойственно не только трех-, но и двухвалентное состояние. Вершины этих максимумов хорошо ложатся на плавную кривую, соединяющую их с точкой, отвечающей атомному объему двухвалентного элемента бария, непосредственно предшествующего лантану (порядковый номер бария 56). С другой стороны, если соединить точки, отвечающие атомным объемам трех характерных грехвалентных РЗЭ — лантана, гадолиния и лютеция, то окажется, что на эту линию ложатся атомные объемы других РЗЭ, проявляющих валентность 3, а церий, празеодим и тербий, для которых известна валентность 4, располагаются ниже этой ли- [c.237]

Данные по устойчивости Еи304 к окислению на воздухе и в инертной атмосфере в концентрационном выражении представлены на рис. 3 [36]. Как видно (кривая 1), находящийся в соприкосновении с водой осадок Еи504 интенсивно окисляется на воздухе, причем вначале окисление протекает быстро, а затем хотя и замедляется, но не прекращается совсем даже через 90 суток. В инертной атмосфере наблюдается окисление лишь очень незначительной части европия, причем эта величина остается практически неизменной во времени (кривая 2). Наличие окисленной формы в данном случае может быть объяснено только попаданием следов кислорода, несмотря на принятые меры предосторожности, в герметичную рабочую камеру. Поэтому определение растворимости Еи504 в воде производилось также в инертной атмосфере. Было показано, что состав донной фазы с большой точностью отвечает формуле безводного сульфата двухвалентного европия. [c.289]

Из полученных результатов наиболее неожиданна сравнительно высокая термическая устойчивость Еи504 на воздухе — он не разлагается, не окисляется и не претерпевает полиморфных превращений до 550°С, что значительно расширяет возможности практического использования этого соединения. Безусловный интерес представляет и обнаружение неизвестного ранее оксисульфата трехвалентного европия Ец20(504)2. Однако в отличие от остальных фаз это соединение идентифицируется лишь химическим и термогравиметрическим путем, а данными рентгеновского фазового анализа его существование не подтверждается. Самостоятельное значение имеет произведенное с высокой точностью (+ 0,003—0,004 А) определение кристаллографических параметров ромбической ячейки Еи504. Полученные данные указывают на возможность полного изоморфного замещения двухвалентного европия и стронция в сульфатах. [c.290]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология