Индуцированный обмен

Химическое разложение веществ под действием ядерных излучений называется радиолизом. Облучение воды и водных растворов у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-частицами производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и перекиси водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под действием у-излучения °Со и вызываемого им радиолиза воды индуцируется обмен атомами водорода между водой и растворенным в ней тяжелым водородом, причем характер процесса зависит от pH среды. [c.553]

Флип-флоп перевороты спинов индуцируются обменным взаимодействием [c.70]

Обменное взаимодействие не индуцирует синглет-триплетные переходы. Но это взаимодействие раздвигает уровни энергии синглетного и триплетного состояния (см. схему уровней энергии РП при двух значениях обменного интеграла на рис. 9). В результате изменяется эффективность 8-Т переходов, индуцированных СТВ и/или разностью -факторов радикалов пары. [c.26]

Из этих формул видно, что синглет-триплетные переходы в РП индуцируются двумя механизмами. С одной стороны, эти переходы вызываются разницей зеемановских частот спинов неспаренных электронов. Это Ag-механизм S-T переходов в РП, он действует и в отсутствии парамагнитной добавки D. Взаимодействие РП с парамагнитной частицей также вносит вклад в S-T переходы в РП. Из этих формул видно, что обменное взаимодействие индуцирует S-T переходы в РП только, если обменные интегралы для взаимодействия D с партнерами РП А и В отличаются. [c.67]

Слева на рисунке показана конфигурация спинов, в которой спины РП А и В находятся в синглетном состоянии, а спин катализатора находится в состоянии с положительной проекцией своего спина на ось квантования, т.е. в состоянии Предположим, что катализатор взаимодействует только с одним из радикалов пары, скажем В. Взаимодействуя, спины 5 д и 5 d прецессируют вокруг их суммарного спина и в итоге совершают взаимный переворот. Результат показан на рисунке справа. Видно, что спины РП перешли в конфигурацию, которая соответствует триплетному состоянию РП с проекцией их суммарного спина на ось квантования, равную -Ы. Таким образом, действительно, обменное взаимодействие парамагнитной частицы с РП индуцирует S-T переходы в РП. [c.68]

До сих пор в этой лекции речь шла только об обменном взаимодействии между парамагнитной частицей и радикалами пары. Но еще есть спин-спиновое диполь-дипольное взаимодействие. Оно также индуцирует S-T переходы в РП. В этом смысле нет принципиальной разницы между [c.68]

Другой путь упрощения спектров включает применение методик двойного резонанса. Одной из таких методик является так называемая спиновая развязка (нарушение спин-спино-вого взаимодействия). Если спектр соединения, содержащего спиновую систему АХ, сканируют, как обычно, при помощи слабого радиочастотного излучения, но с одновременным непрерывным облучением пробы вторым сильным радиочастотным излучением на частоте поглощения ядра X (отсюда и название - двойной резонанс), то создаются условия для спиновой развязки. Сильное радиочастотное излучение индуцирует быстрый обмен между двумя возможными спиновыми состояниями ядра X, в результате чего соседнее ядро А подвергается воздействию ие двух различных полей ядра X, а лишь одного, усредненного по времени. В такой ситуации резонансный сигнал ядра А превращается в синглет, т. е. в сигнал, который ядро А имело бы в отсутствие соседнего ядра X. Таков конечный результат спиновой развязки - нарушение всех взаимодействий сильно облучаемого ядра с друти- [c.144]

Осаждение на поверхности ионов различной концентрации и с разными валентными характеристиками может повысить или понизить кислотность и основность центров. Введение на поверхность алюмосиликата ионов Ы" ", Ыа" " (и, возможно, Mg) приводит к обмену с протоном из ОН -группы (кислотность уменьшается). Далее, связанный с ионом решетки ион натрия (или магния) индуцирует на кислороде отрицательный заряд, уменьшает потенциал Маделунга в соседнем центре, где находится связанная с катионом ОН -группа, и тем самым облегчает уход иона ОН с данного участка поверхности. Видимо, это особенно будет проявляться при обработке наполнителя ЫаР. [c.46]

ОДНОЙ из этих орбиталей должен характеризоваться нулевым значением а. Однако на самом деле это не так, если s-орбитали атома заселены. Рассмотрим, например, основное состояние нейтрального атома В с конфигурацией (ls) (2s)2(2p)Если неспаренный р-электрон имеет, скажем, спин а, то обменные члены в выражении для энергии (см. разд. 7.10), включающие этот электрон и электроны со спином р на уровнях Is и 2s, равны нулю. В результате спин-орбитали Isa и 2sa оказываются несколько ниже по энергии, чем Isp и 2sp. Энергетически более устойчивые орбитали сильнее сконцентрированы у ядра, чем орбитали с более высокой энергией. Таким образом, электрон на спин-орбитали 2ра индуцирует избыточную а-спиновую плотность в окрестности ядра, несмотря на то что сама эта спин-орбиталь имеет узел на ядре. Аналогичные эффекты индуцируют спиновую плотность на атомах в молекуле вблизи атома с неспаренным электроном. [c.375]

При использовании визуальных индикаторов скорость достижения равновесия зависит от типа цветной реакции, которая иногда протекает довольно медленно. При реакциях, заключающихся в простом обмене электронов, как в случае применения ферроина, индикатор реагирует обычно очень быстро. Если же индикатор подвергается более глубоким структурным изменениям, то можно заранее предсказать возникновение кинетических осложнений. Так, окисление дифениламина индуцируется реакцией железо (И) — бихромат-ион. [c.364]

Наконец, важное (но не необходимое) условие состоит в том, чтобы обменное взаимодействие между электронами партнеров пары было слабым или, по крайней мере, сравнимым с величиной магнитного взаимодействия, индуцирующего спиновые переходы в паре. Обменное взаимодействие (т. е. та часть электростатического взаимодействия, которая зависит от электронного спина) определяет уровни энергии спиновых состояний пары, т. е. расщепление между синглетом и триплетом, дублетом и квартетом, и т. д. Это условие означает, что спиновые состояния пары должны быть почти вырождены, во всяком случае расстояние между ними не должно сильно превосходить энергию магнитных взаимодействий. Если обменное взаимодействие намного превосходит магнитные взаимодействия, вероятность переходов между спиновыми состояниями пары резко уменьшается и запрет по спину становится более строгим другими словами, сильное обменное взаимодействие фиксирует спины. [c.15]

По этой причине лиганд Х(5МЬ) может индуцировать хиральность в продукте гидрирования, если водород присоединяется преимущественно с той или иной стороны алкена (аЬ)С —С(сс1). Однако удовлетворительная степень асимметрической индукции, по-видимому, зависит от степени конформационной жесткости комплекса, с которым координируется алкен, а также от использования сильно связанного хирального лиганда, который с трудом подвергается обмену за счет диссоциации. [c.120]

Структуры а и б равноценны, если их рассматривать с точки зрения завершенного процесса образования электронной пары. Однако если учесть взаимодействие между а- и л-системами, то структура а несколько более предпочтительна вследствие более благоприятного обменного взаимодействия между я-электронами и а-электроном атома углерода, спины которых параллельны. Поэтому а-электроны связи С — Н слабо поляризованы. Если неспаренный электрон имеет спин а, то существует некоторый избыток спинов а на а-орбитали углерода и соответствующий избыток электронов со спином (3 на ls-орбитали водорода, который и определяет изотропное сверхтонкое взаимодействие. Необходимо отметить, что спин а на /7 -орбитали углерода индуцирует спин р [c.112]

Одноэлектронные реагенты (Fe , [VOP ) сильно индуцируют обмен [Au li] с ионом хлорида, но двухэлектронные восстановители, например Sn(II), Sb(III), неэффективны [227]. И в этом случае имеются данные, указывающие на катализ соединениями золота в валентном состоянии Au(II). Кинетическое исследование обмена при 0°, индуцированного Fe(II), указало на следующий цепной механизм [c.157]

Исследование [946] обмена хлор-иона в системе Au l — С1" показало, что обмен стимулируется некоторыми загрязнениями, присутствую-1цилш в обычной дистиллированной воде, после чего было изучено влияние па обмен различных восстанавливающих реагентов. Оказалось, что система особенно чувствительна к одноэлектронным восстановителям, нанример и Ее +. Так, при храненш растворов в сосудах из зеленого стекла в растворе образуются достаточные количества Fe(II), чтобы в значительной степени индуцировать обмен. На каждый атом который окисляется Au l ,, [c.361]

Будучи слабыми кислотами и одновременно обладая способностью образовывать комплексы с ионами металлов, нигерицин и его аналоги переносят через мембрану сразу два типа ионов, а при наличии градиента ионов индуцируют обменный транспорт (см. 3 гл. XXIV). Так, нигерицин индуцирует в БЛМ и биологических мембранах обмен Н+ на К+. В растворе с высоким содержанием протонов нигерицин протонируется и в форме нейтральной недиссоциированной молекулы пересекает мембрану. На другой стороне мембраны происходит депротонирование [c.106]

Поперечная и продольная релаксации индуцируются процессами, происходящими на молекулярном уровне. Они отражают взаимодействие ядерного спина с его окружением. Скорости релаксации пропорциональны квадрату величины, характеризующей эти взаимодействия. В случае спин-решеточной релаксации, при которой осуществляется обмен энергией с окружением, эти взаимодействия оказываются промодулированными во времени, что происходит за счет взаимодействия спинов с флуктуирующими магнитными полями, вызывающими переходы между стационарными состояниями спиновой системы на частоте Ш/. Те же процессы, которые вызывают спин-решеточную релаксацию, ведут и к спин-спиновой релаксации, поскольку при спин-решеточной релаксации одновременно разрушается фазовая когерентность прецессии отдельных спинов. В то же время временная модуляция взаимодействий не является обязательным условием для разрушения фазовой когерентности процессы, не модулированные во времени, представляют собой дополнительный канал поперечной релаксации. [c.35]

Одной из разновидностей метода изотопного обмена для получения соединений, меченных тритием, является метод газовой экспозиции (метод Вильцбаха) [86—90]. В этом случае обменные реакции между тритием и атомами водорода органических молекул КН, подлежащих трнтированию, индуцируются радиоактивным распадом трития и, главным образом, связанной с ним р-радиацией в результате следующих процессов [c.54]

Адсорбция и конденсация на ионах. Кратко рассмотрим процессы адсорбции и конденсации водяного пара на ионах. Положительный ион, обладающий избытком положительных зарядов, при движении через газ смещает электроны в молекуле, находящейся в поле иона, относительно положительного ядра и индуцирует в ней дипольный момент. Может возникнуть вопрос достаточно ли велико время взаимодействия между ионом и молекулой для того, чтобы электронное облако молекулы сместилось под влиянием поля пролетающего иона столь же сильно, как и под действием постоянного электрического поля равной величины Легко убедиться, что какое-либо различие могло бы появиться только при очень больших частицах. Ион имее скорость порядка 10 —10 см сек и пролетает мимо молекулы (10 см) за 10 2—10" з сек это время достаточно велико для того, чтобы вывести электронное облако из равновесного положения. Молекулы с постоянным ди-польным моментом, достигшие поля иона, подвергаются Фиг. 48. Обра- соответствующей переориентации своих зарядов, в ре-зование комп- зультате чего возникает сила взаимодействия между по-лексных ионов ложительным зарядом иона и отрицательным зарядом полярной молекулы (фиг. 48). Аналогично может возникать сила взаимодействия между отрицательным зарядом иона (отрицательный ион) и положительным зарядом полярной или активной молекулы. Таким образом, между ионом и молекулой газа имеет место обмен импульсом без соударения. Молекулы адсорбируются на ионах только в определенном ограниченном количестве, причем с увеличением числа адсорбированных молекул уменьшаются силы взаимодействия между ионом и молекулами но пока действуют силы электрического поля, образовавшаяся частица может быть направлена соответствующим полем в любую часть конденсатора. [c.154]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

В опытах на мышах, крысах, золотистых хомячках установлено, что X. при разных путях воздействия (ингаляционно, в/ж, в/б, п/к) индуцирует различные типы опухолей во всех системах и органах (Maltoni et al.). Расчетная, недействующая концентрация по бластомогенному эффекту—3,5 мг/м [5, с. 13]. Затравка крыс 20 мг/м в течение 5 мес. нарушает углеводный обмен. Интоксикация 20 мг/м (ежедневно в течение 7 мес. по 4,5 ч) приводит к нейровегетативной и сердечно-сосудистой дисфункции, проявляющейся первоначально компенсированными нарушениями нейрогуморального равновесия, а затем нарушением вегетативной регуляции с преобладанием парасимпатических реакций. [c.422]

Bom случае репрессор включает транскрипцию, во втором он ее выключает. Это взаимодействие в свою очередь контролируется аллостерическим взаимодействием с низкомолекулярным соединением, играющим регуляторную роль. Негативный апорепрессор может, например, инактивироваться под действием индуктора или активироваться под действием корепрессора. Следовательно, индукп ия и дерепрессия как формально, так и в смысле механизма, по существу, эквивалентны. Индукция и репрессия ферментов у микроорганизмов — широко распространенные явления. Из шести указанных выше оперонов три, относящиеся к обмену сахаров, индуцируются субстратами ферментов или структурными аналогами этих субстратов (как это и следует ожидать исходя из приведенных выше определений) опероны, контролирующие биосинтез аминокислот, репрессируются самими этими аминокислотами. [c.536]

Таким образом, для сильных магнитных полей качественно и для широкого набора параметров РП количественно разработана теория эффектов ХПЭ в радикальных реакциях. Поляризация электронов формируется в результате одновременного действия сннглет-триплетной эволюции РП и процесса спинового обмена, индуцируемого обменным взаимодействием. При сближении радикалов на ван-дер-ваальсовые расстояния происходит деполяризация электронов, если поляризация индуцируется 5—Го-эволюцией спинов РП. Качественно эту деполяризацию можно интерпретировать следующим образом. В 5—Го-приближении неспаренные электроны пары поляризуются с противоположными знаками. При сближении радикалов на ван-дер-ваальсовые расстояния в результате процесса спинового обмена [33] партнеры пары обмениваются [c.143]

Наблюдение ЯМР было бы невозможным, если бы ядра не могли отдавать часть энергии своему окружению путем безыз-лучательного перехода, поскольку в таком случае поглощение энергии прекратилось бы вследствие выравнивания числа ядер на верхнем и нижнем энергетическом уровнях. Механизм, по которому происходит обмен энергией между спин-системой и окружением, называется спин-решеточной релаксацией. Его можно понять, рассматривая прецессию ядер. В реальном веществе прецессирующее ядро всегда находится под влиянием флуктуирующих (пере.менных) магнитных полей, связанных с тепловым движением соседних магнитных диполей. Время от времени результирующее поле у ядра может иметь такие частоту и направление, что оно способно индуцировать переход спина из одного состояния в другое. Если это происходит, то ядро на верхнем энергетическом уровне может релаксировать [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Индуцированный обмен: [c.248] [c.677] [c.269] [c.69] [c.99] [c.168] [c.26] [c.414] [c.232] [c.140] [c.155] [c.43] [c.119] [c.125] [c.68] [c.158] [c.52] [c.53] [c.42] [c.144] [c.221] [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология