Поликонденсация диаминов с двухосновными кислотами

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Полиамидные смолы получаются главным образом при поликонденсации алифатических двухосновных кислот и диаминов, например, по уравнению [c.145]

Полиэфиры глицерина и фталевой кислоты Полиэфиры пентаэритрита и фталевой кислоты Полиэфиры гликолей и малеиновой кислоты Продукты поликонденсации диаминов с двухосновными кислотами [c.12]

Разработка методики поликонденсации иа границе раздела двух фаз (гл. 3) сделала возможными синтезы ряда полимеров, которые не удавалось получить иным путем. В основе этой методики лежит взаимодействие хлорангидрида двухосновной кислоты, растворенного з инертном, не смешивающемся с водой растворителе, с водным раствором второго компонента, например с диамином в щелочном растворе. Поскольку эта реакция проходит на границе раздела двух растворов, желательно сделать поверхность раздела возможно большей, чтобы ускорить основной процесс и свести к минимуму побочные реакции. [c.21]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот, в результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликопденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон [c.288]

В последнее время получил распространение метод поликонденсации иа границе раздела двух несмешивающихся жидких фаз, содержащих компоненты реакции. Одной фазой является вода, в которой растворен гликоль или диамин, другой — органический растворитель (бензол, хлороформ), в котором растворены хлоран-гидриды соответствующих двухосновных кислот. Взаимодействие компонентов реакции происходит очень быстро даже при комнатных температурах [c.366]

При изучении процессов поликонденсации диаминов с двухосновными кислотами были получены весьма интересные и важные практические результаты. Оказалось, что при нагревании, например, соли адипиновой кислоты и гексаметилен-1,6-диамина получаются высокомолекулярные продукты с довольно высокой температурой плавления, в расплавленном состоянии способные вытягиваться в чрезвычайно прочные нити. Скручиванием пучка таких нитей можно получить красивое синтетическое волокно, по своим тепло- и электроизоляционным свойствам и по своему отношению к красителям чрезвычайно близкое к натуральному шелку и шерсти. [c.716]

Отдельные представители. Интересным представителем ряда предельных двухосновных кислот является адипиновая кислота, имеющая большое значение для получения полимерных соединений. Вступая в поликонденсацию с диамином — гексаметилен-диамином H2N—(СНг) 6—NH2, адипиновая кислота образует высокомолекулярный продукт — полиамид-6,6 [c.154]

Способ производства растворов или паст из смешанных продуктов поликонденсации двухосновных кислот с диаминами, содержащими, по крайней мере, [c.118]

Полиамиды получают и поликонденсацией на границе раздела двух фаз из диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот [c.324]

Способ гетерогенной поликонденсации на границе раздела фаз основан на реакции Шоттен — Баумана между хлорангидридами двухосновных кислот и соединениями, содержащими две группы с подвижным атомом водорода (ОН, МН, 8Н). При соприкосновении водной фазы, содержащей диамины и едкий натр, с углеводородной фазой, содержащей хлорангидрид двухосновной кислоты, вблизи поверхности контакта образуется пленка полимера. Если эту пленку осторожно удалить, образуется новый полимер. При перемешивании получают порошкообразный или гранулированный продукт. В отличие от гомогенной поликонденсации в расплаве, требующей продолжительного нагревания, реакция на поверхности раздела фаз протекает с высокими скоростями и при комнатной температуре. [c.154]

Продукты поликонденсации диаминов с двухосновными кислотами [c.63]

Для получения полиамидных смол используют аминокислоты, лактамы или продукты взаимодействия диаминов и двухосновных кислот (соли диаминов). Процессы поликонденсации протекают по следующим схемам [c.337]

Из солей гексаметилендиамина с органическими кислотами осо-бр важное значение имеют соли двухосновных кислот, которые при нагревании подвергаются поликонденсации с образованием полиамидов. Эти соли обычно готовят смешением спиртовых растворов гексаметилендиамина и соответствующей кислоты. Для солей диаминов и дикарбоновых кислот возможны две структуры I и И [c.189]

Показатель водородных связей может быть сильно понижен путем применения смесей мономеров с разной длиной алифатической цепи. Реакция совместной поликонденсации двух или нескольких аминокислот, или нескольких двухосновных кислот с диаминами, или, наконец, смеси аминокислоты, двухосновной кислоты и диамина приводит к образованию высокомолекулярных цепей, в которых мономеры располагаются случайно и расстояния между функциональными группами в цепи различны. Вследствие этого очень ограниченное количество групп окажет- [c.272]

Исходя из предположения о независимости реакционной способности функциональных групп от длины цепи, Флори [391 вычислил теоретически возможное распределение по длинам цепей для различных типов реакций поликонденсации, например для поликондепсации оксикислот и поликонденсации гликолей или диаминов с двухосновными кислотами. Две дифференциальные кривые распределения по весу, вычисленные из этих теоретически выведенных функций распределения для степеней завершенности реакции образования найлона 66, р =0,99 и р =0,9925, представлены на рис. 40. [c.202]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот. В результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные [c.307]

Продукты поликонденсации диаминов с двухосновными кислотами Поликапролактам [c.185]

Нами изучалась способность производных ХТОФ вступать в реакции поликонденсации с двухосновными кислотами — диизоцианатами и диаминами. При этом было показано, что полиэфиры на основе производных ХТОФ являются низкоплавкими, растворимыми в воде и не растворимыми в органических растворителях продуктами. Они могут быть отверждены при помощи диизоцианатов и этиленимина. [c.331]

Один из типов найлона получают поликонденсацией диамина с двухосновной кислотой. Составьте уравнение реакции получения найлона из гександиамина-1,6 и се-бациновой (декандиовой) кислоты. Другой тип найлона [c.476]

Полиамиды из диаминов и двухосновных кислот. Полиамиды , образующиеся при поликонденсации алифатических диаминов (от этилен- до декаметилендиамина) с алифатическими двухосновными кислотами (от щавелевой до себациновой), обладают очень ценным Свойством образовывать пленкй и правильные нити. При соответствующей обработке получают весьма прочные и эластичные нити и пленкй, не боящиеся воды. Полиамиды этого типа называются найлон . Для производства продажного найлона служат адипиновая кислота и гексаметилендиамин, которые легко получаются следующими реакциями. [c.107]

Пример использования влияния Н-связи на температуру плавления содержится в работах Шампетье, посвященных изучению полиамидов [345, 362]. Шампетье сопоставил температуру плавления с числом Н-связей, приходящихся на каждые 100 атомов полимерной цепи. Полученные результаты схематически представлены на рис. 12. Температура плавления полимеров с Н-связями выше, чем у полиметилена, и растет по мере увеличения относительного числа Н-связей. В зависимости от того, имели ли использованные в процессе поликонденсации диамин и двухосновная кислота четное или нечетное число углеродных атомов, соответствующие полиамиды [c.39]

Сходные продукты образуются при поликонденсации с участием других двухосновных кислот (пил1елиновой и т. п.) или других диаминов (тетраметилендиамина и т. п.). [c.717]

Полиэфирные смолы получают поликонденсацией двухосновных кислот, и многоатомных спиртов, а полиамидные — поликонденсацией двухосновных кислот и диаминов, си-аминокислот, а также ступенчатой полимеризацией лактамов аминокислот. [c.565]

Для производства пластических масс могут быть использованы высокомолекулярные соединения, получаемые поликонденсацией диаминов с двухосновными кислотами или полимеризацией лактамов аминокислот. Такие высокомолекулярные продукты носят название полиамидных смол. [c.407]

Способ производства синтетических масс, которые содержат амидные группы пли эфирные мостики для поликонденсации применяются диамины нли гликоли и дикарбоновые кислоты способ отличается тем, что при применении не точно соответствующих друг другу количеств получается первичный конденсат, который содержит еще свободные НИд- или ОН-группы можно также, применяя эквивалентные количества, поликонденсацию не доводить до конца, так что остаются такие же группы. Предконденсат дальше обрабатывают диизоцианатами или аналогичными продуктами например хлоридами димочевины или ацильными производными двухосновных кислот. [c.113]

Способ производства растворов или паст из смешанных продуктов поликонденсации двухосновных кислот с диаминами, содержащими, по крайней. мере, 4 атома углерода между обеими NHj-группами, с одной стороны, и ш-ами-нокарбоновыми кислотами, содержащими не менее 5 атомов углерода между NHg и СООН-группами или их амидообразующими производными, такими, как эфиры, лактамы и хлорангидриды, с другой стороны способ отличается тем, что в качестве растворителя применяется бензиловый спирт. [c.118]

В промышленности получили распространение синтетические полиамиды линейного строения. Эти полиамиды получают методом поликонденсации (на границе двух фаз) аминокислот или двухосновных органических кислот и диаминов, а также полимеризацией лактамов. В качестве основного сырья для производства полиамидов применяют аминокислоты (аминокапроновую или ее лактам, аминоэнантовую), диамины (гекса-метилендиамнн) и двухосновные кислоты (адипиновую). Из полиамидов в промышленном масштабе получают капрон, найлоны, энант и др. [c.97]

Полиамиды являются продуктами реакции поликонденсации между первичными или вторичными диаминами и двухосновными кислотами. Наиболее важным структурным признаком полиамидов (и большого числа родственных полимеров) является наличие — ONH-группы (амидная связь), которая обладает сильной способностью к образованию водородной связи. Это, в свою очередь, приводит к значительному увеличению межмолекулярных ассоциаций и (где это пространственно возможно) способствует образованию кристаллитов, в результате чего полимеры характеризуются высокой Гс и низкой растворимостью. [c.145]

Получению аморфных структур благоприятствует быстрая полимеризация ниже температур плавления и растворения полимера, когда скорости химических реакций выше, чем скорости образования центров кристаллизации. Межфазная поликонденсация Шеттена — Баумана, при которой хлорангидрид двухосновной кислоты взаимодействует с диамином или диолом, является типичной для реакций, приводящих к образованию аморфных структур. Аналогичная ситуация имеет место для тонкопленочных композиционных мембран, образованных из ле-фенилендиамина и хлорангидрида тримезиновой кислоты [35]. Кристаллизация в таких случаях также затруднена, потому что некристаллические конформации цепи закрепляются водородными связями, которые являются эффективными поперечными связями. Однако кристаллизация все-таки протекает, когда эти связи разрушаются при промывке растворителями, связывающими водород, такими как вода и спирт. [c.240]

Самый простой способ понижения показателя водородных связей — это разделение амидных групп длинными парафиновыми цепями. Для достижения этой цели были применены двухосновные кислоты, содержащие 16 и более атомов углерода. Однако при поликонденсации таких кислот с диаминами не удалось получить полимеры с достаточно высоким молекулярным весом. Такие полимеры, плавящиеся при низкой температуре, не обладают тем не менее удовлетворительной растворимостью. Другой, более интересный способ состоит в непосредственном использовании одноосновных кислот, полученных омылением высыхающих масел (льняного, тунгового) . При взаимодействии с диамином, например с этилендиамииом, получа1рт соответствующий диамид, содержащий в цепи сопряженные двойные связи и, следовательно, реакционноспособный. При термической полимеризации этого полиамида получается линейный полимер с длинной цепью, по строению аналогичный продуктам термической полимеризации триглицеридов. Подобные полиамды растворимы при нагревании в растворителях высыхающих масел. В результате окисления кислородом воздуха полиамиды образуют трехмерную решетку вследствие сшивания цепей кислородными мостиками. [c.272]

Вулкапрены (фирмы Imperial hemi al Industries) являют -ся эластомерами сложного строения. Они получаются поликонденсацией двухосновной кислоты, двухатомного спирта и диамина. Однако в результате этой реакции можно получить, вещества с молекулярным весом не более 5 000. Для получения же эластичного продукта необходимо увеличить молекулярный вес, что может быть достигнуто действием диизоцианатов на концевые группы —СООН, —ОН или —NH2 продукта поликонденсации. При этом группа —СООН образует амид, группа —ОН —уретан, а группа —NH2 —замещенную мочевину. Молекулярный вес увеличивается, и образуются линейные цепи,, придающие продукту каучукоподобные свойства. [c.489]

Бее полиамиды обычно называют найлонами чтобы указать число атомов углерода в повторяющемся элементе цепи, в случае полиаминокислот в названии найлона используют одно число, равное х - -I, а в случае продуктов поликонденсации диамина и двухосновной кислоты в названии найлона используют два числа, первое из которых соответствует X, а второе — у 2. Например, найлон-6 — это полимер е-аминокапроно-вой кислоты [c.357]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология