Внутренние координационные соединения

Основные положения координационной теории. Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимаег центральное место и называется комплексообразовате-л е м или центральным ионом. Вокруг него в непосредствен- ной близости расположено или, как говорят, координпро в а и о некоторое число противоположно заряженных нонов или электронейтральмых молекул, называемых лигандами (или аддендами) к образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляя внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. [c.583]

Во внешнюю или внутреннюю координационную сферу комплексного соединения входит ион медн Объяснить действие на комплексное соединение оксалата аммония и сульфида аммоиия для этого написать уравнение диссоциации комплексного иона, найти в табл. 12 Приложения значение его константы нестойкости и в табл. 8 значения произведения растворимости соответствующих солей меди. [c.130]

Химические соединения, содержащие комплексные группы, называются комплексными, или координационными. Комплексные группы образуются в результате координации около центрального атома (иона) лигандов — нейтральных молекул, кислотных остатков. Они характеризуются определенной прочностью и в химических реакциях проявляют индивидуальные свойства. Центральный атом (ион) с координированными лигандами образует внутреннюю координационную сферу, которую при записи формулы берут в квадратные скобки, чтобы подчеркнуть ее стойкость и индивидуальность. Центром координации может быть металл или неметалл с различной степенью окисле- [c.290]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Внутренние координационные соединения [c.30]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Во многих случаях большую роль играют так называемые геометрические факторы, начиная от длины связей и симметрии строения адсорбционных или внутримолекулярных (внутренних) координационных соединений и кончая размером и формой микропор в скелетных структурах. Убедительные примеры этому дает исследование каталитических реакций на цеолитах с порами молекулярных размеров. Такие поры часто бывают легко доступными для молекул изостроения и большинства цикланов. Это создает характерные морфологические эффекты в катализе как применительно к исходным веществам, так и к продуктам катализа [49]. [c.36]

Бидентатные лиганды, в которых один донорный центр нейтральный, а другой заряжен отрицательно, могут образовывать внутренние координационные соединения в том случае, если координационное число металла равно его удвоенному положительному заряду. Так, [c.30]

Важнейшим этапом в развитии химии координационных (комплексных) соединений явилось учение А. Вернера. Эти соеди-чения характеризуются наличием центрального атома (иона) комплексообразователя, который окружен определенным числом других частиц, называемых лигандами. В качестве лигандов выступают атомы, молекулы, ионы. Указанные частицы образуют вокруг центрального атома (иона) координационную сферу. Центральный атом (ион) вместе с лигандами образует внутреннюю координационную сферу комплексного соединения, которую часто называют комплексом. К внутренней координационной сфере присоединяется определенное число противоположно заряженных частиц (а иногда и дополнительное количество молекул), которые составляют внешнюю сферу комплексного соединения [c.265]

Большое число бидентатных лигандов для внутренних координационных соединений синтезировано на основе салицилового альдегида путем реакции конденсации с аминами [c.31]

Такие циановые соли принадлежат к группе координационных соединений (Вернер) или соединений высшего порядка. Остатки циана симметрично сгруппированы в пространстве вокруг центрального атома, координационного центра (в нашем случае — железа), с которым образуют внутреннюю сферу , или комплекс. Последний настолько [c.233]

Химия твердых неорганических веществ установила, что важнейшие свойства этих тел также зависят от их химического строения. Само понятие химического стр(зения применимо не только к молекулам, но и к веществам, не имеющим молекулярной структуры. Это и правильно, поскольку более широкое понятие химического строения включает в себя структуру, т. е. внутреннее строение вещества. А структурой обладает любое вещество независимо от того, образуют составляющие атомы дискретные молекулы или нет. Не случайно поэтому учение о химическом строении пронизывает такие современные разделы неорганической химии, как химия координационных соединений, химия неорганических полимеров, химия полупроводников и др. [c.12]

Координационные соединения разнообразны не только по составу и структуре, но и по устойчивости внутренней координационной сферы. Подобно всем электролитам, координационные соединения диссоциируют в водных растворах. При их растворении, как указывалось (см. 9.1), внутренняя сфера сохраняет относительную стабильность [c.241]

Метод определения принадлежности групп внутренней координационной сфере, предложенный Вернером, основан на изучении воздействия различных химических и физических факторов на комплексы в растворе. Для иллюстрации можно рассмотреть комплексные соединения платины (IV) и кобальта (III), приведенные в табл. 7-1. [c.233]

Какие частицы могут входить в состав внутренней координационной сферы комплексного соединения, образованного ионом металла [c.110]

При растворении координационных соединений внутренняя сфера сохраняет относительную стабильность [c.224]

Координационные соединения по устойчивости внутренней с( )е-ры существенно различаются. Лиганды способны ступенчато и обратимо отщепляться от центрального атома (см. 9.6). [c.224]

В основе классификации таких реакций лежит существование относительно устойчивой внутренней координационной сферы, которая при протекании многих реакций не изменяется и ведет себя как единая многоатомная частица. Вместе с тем определенные превращения могут происходить и с внутренней координационной сферой, например процессы диссоциации. Поэтому реакции с участием комплексных соединений могут быть подразделены на реакции без изменения и с изменением координационной сферы. Для первых из них характерна неизменность комплексной частицы. Они называются внешнесферными и мало чем отличаются от ре- [c.277]

Координационная изомерия. Наблюдается у комплексных соединений, которые содержат в своем составе несколько комплексных ионов. Она связана с различным распределением лигандов во внутренних координационных сферах этих ионов. Так, два координационных изомера [Со(ЫНз)( ] [Сг (СМ) ] и [Со(СЫ)в] [Сг(ЫНз)в1 могут быть получены следующими способами [c.240]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Центральный атом с расположенными вокруг него лигандами образует так называемую внутреннюю координационную сферу соединения. [c.39]

В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Р1(1У) лиганды — ионы ОН , находящиеся во внутренней координационной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинетическая устойчивость соединений платины. Даже термодинамически устойчивый, но кинетически лабильный комплекс состава Н2[М (ОН)б] не мог бы существовать сколько-нибудь продолжительное время из-за обмена ионов ОН- на молекулы воды из маточного раствора и сдвига равновесия диссоциации комплекса вследствие нейтрализации протонов внешнесферными ионами Н+ из раствора. [c.159]

Ион d имеет три законченных электронных слоя, в четвертом слое — 18 электронов в s-, p-, d-подуровнях и в пятом слое — свободные S- и р-орбитали. На эти четыре свободные орбитали ион может принять неподеленные пары электронов атомов азота в молекулах аммиака. Ион d " — акцептор, атомы азота — доноры. Связи в комплексном ионе l d(NH3)4]2 между четырьмя молекулами NHa и простым ионом d равноценны. d " — центр тетраэдра, а молекулы аммиака расположены в его вершинах (зр -гибридизация). Атом кадмия вместе с четырьмя молекулами аммиака образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Она существует как ион в кристаллической решетке этого вещества и в его растворах. [c.108]

Генетическое доказательство строения возможно, если равновесия диссоциации и изомеризации комплекса сильно заторможены, т. е. внутренняя координационная сфера существует как стабильное образование длительные промежутки времени. Метод генетического доказательства строения является общим для химии комплексных соединений и органической химии. В химии комплексных соединений его можно применять к инертным комплексам, если реакция замещения не сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. [c.74]

Полидентатные лиганды, обладающие как нейтральными, так и отрицательно заряженными эдектронодонорными группами, могут образовывать особый тип координационных соединений. Если такие лиганды насыщают внутреннюю координационную сферу и полностью нейтрализуют заряд иона металла, то получающиеся соединения называют внутренними координационными или внутрикомплексными соединениями. Примером внутреннего координационного соединения может служить комплекс меди (П) с гликоколем [c.30]

Поскольку внутренние координационные соединения являются неэлектролитами, то они часто плохо растворимы в воде, но хорош растворимы в органических растворитмях, в том числе и в растворителях с низкоц дШЛёКтрйчёской л Последнее обстоятельство позволяет разрабатывать экстракционные процессы с целью разделения и очистки отдельных элементов. Малая растворимость внутренних координационных соединений в воде широко используется в аналитической химии для выделения ионов металлов, из растворов. Растворимость внутренних координационных соединений можно регулировать введением в лиганд гидрофильных или гидрофобных функциональных групп. [c.31]

Салицилальдимины образуют внутренние координационные соединения с большинством -элементов, особенно первого переходного ряда, типа [c.31]

К внутренним координационным соединениям весьма близки ком-плексонаты металлов. [c.32]

Существуют соединения с малоустойчивой внутренней координационной с([)ерой К[А1 (804)2], К2[СиС14] и др. В водных растворах они диссоциируют полностью, например [c.241]

За счет реакций внедрения во внутренней координационной сфере комплексов происходит комбинирование органических молекул, т. е. комплексные соединения выступают в роли катализа-тороь реакций органического синтеза. Так, они делают возможным синтез Реппе, приводящий к получению кислот из алкенов [c.375]

Внутренней координационной сферой называют совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов, а координационным числом (к. ч.) — число атомов или групп их, координируемых центральной частицей в данном соединении. Если связи ядро — лиганд двуцентровые, то координационное число равно числу сг-связей, образуемых центральной частицей, т. е. числу непосредственно соседствующих с ней донорных атомов. Дентатность (координационная емкость) лиганда — это число атомов лиганда, образующих в данном соединении координационные связи, т. е. число мест, которые занимает лиганд в координационной сфере. [c.4]

Как правило, многодентатный лиганд занимает во внутренней координационной сфере соседние места. В октаэдрических и квадратных конфигурациях бидентатные лиганды занимают два цис-положения (рис. 24, а). Согласно А. А. Гринбергу, это обстоятельство можно использовать для определения геометрической конфигурации комплексов, для которых установлена генетическая связь с циклически построенным соединением. Например, при взаимодействии нитрита натрия с [Со(еп)2СОз]Х (X — галоген) образуются соли, которым можно приписать цис-строение, т. е. [c.73]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Комплексное соединение (и.пи сокращенно комплекс) состоит из атома металла-комплексообразователя М, с которым связаны лиганды (старое название — ядденды) Ь. Атом М и лиганды Ь образуют внутреннюю сферу комплекса (или внутреннюю координационную сферу комплекса). Эта внутренняя сфера комплекса обычно при написании формулы соединения заключается в квадратные скобки. Лигандами могут быть нейтральные молекулы (обычно — основного характера), отрицательно заряженные анионы (ацидогруппы). Простые положительно заряженные катионы в роли лигандов не выступают. Если внутренняя сфера комплекса несет отрицательный или положительный заряд, то для компенсации этого заряда (все индивидуальные соединения в обычных условиях — электронейтральны) необходимы ионы, образующие внешнюю сферу. Во внешней сфере могут находиться не только ионы, но и нейтральные молекулы, очень часто — молекулы воды (в том числе так называемая кристаллизационная вода). [c.180]