Фруктоза эпимеризация

Естественно возникает вопрос о возможности изменения исходных гексоз по этим схемам в растительных тканях. Превращение сахарозы и ее компонентов глюкозы и фруктозы в глюкозу и маннозу может быть осуществлено в результате гидролиза сахарозы и эпимеризации фруктозы. [c.331]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Действие оснований. При действии слабых оснований происходит эпимеризация моносахаридов. Так называется процесс обращения конфигурации при асимметрическом атоме углерода, ближайшем к альдегидному концу молекулы (С-2). Одновременно происходит взаимное превращение альдоз и кетоз. Так, например, если к глюкозе добавить известковую воду, то через 5 суток она превращается в равновесную смесь, содержащую 63,5% глюкозы, 31% фруктозы и 2,5% маннозы. Сильные основания разлагают моносахариды. [c.377]

Помимо В-глюкозы, следует рассмотреть и некоторые другие обычные гексозы, а именно две альдозы — В-маннозу и В-галактозу — и две кетозы — В-фруктозу и Ь-сорбозу. Они отличаются друг от друга только конфигурацией одного из шести атомов углерода, как показано ниже (черным кружком обозначен атом углерода, при котором происходит эпимеризация). [c.307]

При действии щелочи на глюкозу образуется смесь эпимеров, так как щелочь благоприятствует образованию енола, являющегося общим для глюкозы, фруктозы и маннозы. Написать уравнение реакции эпимеризации глюкозы. [c.229]

Эпимериэация. Эпимеризация, т. е. изменение положения гидроксильной группы при С-2, происходит при нагревании лактоиов альдоновых кислот с третичными аминами, чаще всего пиридином. Эту реакцию впервые описал Фишер [35, 36]. Билик [37] установил, что при эпимеризация эритрозы И треозы возникает смесь двух тетроз в соотношении 3 4, из ь-арабинозы образуется ь-рибоза, а о- и ь-ксилозы дают ь-ликсозу [38]. Показано также, что в присутствии ионов молибдена протекает равновесная эпимеризация о-фруктозы, о-сорбозы, о-тагатозы и о-псикозы [39]. [c.35]

В мягких щелочных условиях (часто используются органические основания, например пиридин) наблюдается эпимеризация при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой, а также изомеризация типа альдоза 5 кетоза. Реакция протекает через образование ендиолов (схема 26) [81]. Так, при выдерживании )-глюкозы в растворе гидроксида натрия (8-10 М) при 35°С в течение 4 дней образуется смесь, содержащая О-фруктозу (28%), О-маннозу (3%) и непревращенную О-глюкозу. Если [c.155]

Образующаяся при эпимеризации О-глюкозы О-фруктоза является самой распространённой в природе кетогексозой. В водных растворах О-фруктоза может существовать как в пира-нозной, так и в фуранозной формах [c.83]

Действие щелочей. Эпимерные превращения. При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы (см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. Например, исходя из D-глюкозы или ее эпимера D-маннозы, а также из соответствующей им кетозы — D-фруктозы можно получить равновесную смесь всех трех моносахаридов. Так, если настаивать раствор D-глюкозы с Са(ОН)2, то через несколько суток в нем обнаруживается 2,5% D-маннозы, 31% D-фруктозы и остается 63,5% D-глюкозы. Эпимеризация протекает и в организмах под влиянием ферментов. Этим объясняется то, что D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза обычно являются спутниками в различных природных продуктах. Они также взаимозаменяемы в пище. [c.265]

В промышленности фруктозу получают гидролизом сахарозы и соответствующих полисахаридов, а также эпимеризацией глюкозы щелочью (см. стр. 328). [c.343]

Из О-глюкозы при обработке слабощелочными растворами образуется смесь О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Ал] -дозы, отличающиеся только конфигурацией атома С, ближайшего к альдегидной группе, называются эпимерными, или эпи-мерами поэтому вся реакция получила название этшериза-ции. Следует иметь в виду, что кетоза, образующаяся при эпимеризации, является структурным, а не пространственным изомером эпимерных альдоз хотя кетозы и образуются наравне с альдозами при эпимеризации и сами при слабощелочной обработке дают такую же смесь, как и альдозы, это не позволяет отнести к эпимерам три соединения - две альдозы и кетозу, так как эпимеры - это разновидность диастереомеров, которые [c.82]

Эпимеризация моносахаридов. Под действием разбавленных щелочей (или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, D-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной D-глюкозы еще D-маннозу (эпимер D-глюкозы) и jD-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же наиболее кислый ендиол. [c.471]

Две реакции изомеризации пентозо-5-фосфатов составляют неотъемлемую часть всех цепей реакций, в которых используется эта метаболическая схема. В одной из них (реакция XI.49) происходит простое взаимопревращение фосфокетопентозы и ее альдозофосфатной формы. Эта реакция, следовательно, полностью аналогична реакции (XI.4) гексозного ряда (глю-козо-6-фосфат Фруктозо-6-фосфат) показано, что и механизмы их идентичны. В другой реакции (XI.48) происходит эпимеризация по третьему положению следовательно, промежуточным продуктом здесь может быть ендиол. [c.305]

Слабые основания (например, пиридин) и щелочи при низкой температуре вызывают изомерные превращения у первого и второго С-атомов моносахарида, которые приводят к образованию равновесной смеси альдозы с эпимсрной альдозой и с кетозой. Поэтому процесс называют эпимеризацией. Так О-глюкоза превращается на 2,5% в В-маннозу и на 31 % в 0-фруктозу аналогично поведение кетоз. [c.218]

В нейтральных и слабокислых р-рах Г. довольно устойчивы. Действие копц. сильных к-т приводит к дегидратации с образованием ангидросахаров, 5-оксиметилфурфурола, левулиновой к-ты и др. продуктов. В щелочных р-рах идет эпимеризация Г. и изомеризация альдогексоз в кетогексозы Лоб/>и де В руина и Ван Экенштейна реакция). Напр., из глюкозы образуются манноза и фруктоза и далее идет эпимеризация у 3-го атома углерода фруктозы. Происходит также расщепление углеродной цени Г., внутримолекулярное окисление и восстановление и образование производных с разветвленной углеродной цепью, напр, сахариновых к-т. [c.411]

При исследовании механизма спиртового брожения очень важно было бы выяснить пути атомов водорода. Изучение эпимеризации глюкозы в тяжелой воде показало [416, 417] (см. 7,27 на стр. 478), что дейтерий в значительном количестве внедряется в связи С — Н при С ) и С(2) в образующейся фруктозе и в маннозе, по не в глюкозе. Рейтц [141] показал, что при спиртовом брожении сахаров в тяжелой воде много дейтерия внедряется в образующийся этиловый спирт (см. также [142]), притом главным образом в метиленовую группу, а не в метильную. Соноставление данных этих работ могло бы говорить о диэнольном механизме первой стадии превращения глюкозы при брожении, если бы не то обстоятельство, что реакции, протекающие с участием энзимов, очень часто сопровождаются внедрением дейтерия в обычно нелабильные связи С—Н (см. стр. 274) . [c.625]

Любопытно отметить, что в состав гемицеллюлоз древесины входит только относительно небольшая группа сахаров [13], а именно -ксилоза, -манноза, -глюкоза и в гораздо меньшей степени /-арабиноза, -галактоза и /-рамноза. В продуктах гидролиза древесной целлюлозы упоминается также -левулоза [14], однако присутствие ее является весьма сомнительным. Сундман ]14а] после тщательного изучения методов, применявшихся ранее при определении фруктозы в древесине и целлюлозе, указал на несостоятельность этих методов. Он разработал метод определения, при котором гидролиз осуществляется в мягких условиях и не происходит эпимеризации. Когда этот метод был применен при исследовании еловой, сосновой и березовой древесины, еловой холоцеллюлозы и различных целлюлоз, было установлено, что ни один из этих материалов не содержал единиц фруктозы. [c.316]

О-псикоза отличается от о-фруктозы ппотивоположным расположением атомных групп у С-3 и поэтому может быть получена путем изомеризации (через энолизацию) из о-фруктозы и О-глюкозы. В 1965 г. было установлено, что дициклогексилкарбодиимид является новым реагентом эпимеризации и изомеризации углеводов. Обработка им о-фруктозы в метаноле при 85° ведет к образованию из фруктозы п-маннозы и п-пси-козы [70]. [c.45]

Минорные структурные компоненты, аномальные глюкозидные связи, в некоторых образцах гликогенов и амилопектинов при гидролизе а-амилазой было обнаружено небольшое количество дисахарида мальтулозы — 4-0-а-глюкопиранозил- о-фруктозы 158]. При кислотном гидролизе растительного гликогена из Zea maiz также обнаруживались мальтулоза и продукты распада фруктозы. Фруктоза могла быть продуктом эпимеризации глюкозы, тем более, что ее всегда обнаруживали лишь со свободным полуацетальным гидроксилом. Однако при проведении гидролиза в условиях, по возможности исключающих эпимеризацию, фруктоза также обнаруживалась. Вероятно, нужны дополнительные исследования для окончательного решения, является ли фруктоза компонентом гликогена. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология